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乙酸参考乙酯皂化反应速率常数
乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定
一、实验目的
1、测定皂化反应中电导的变化,计算反应速率常数和活化能。
2、了解二级反应的特点,学会用图解法求二级反应的速率常数。
3、熟悉电导率仪的使用。
二、实验原理
乙酸乙酯的皂化反应为二级反应:
CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa + C2H5OH
在这个实验中,将CH3COOC2H5和NaOH采用相同的浓度,设C0为起始浓度,同时设反应时间为t时,反应所生成的CH3COONa和C2H5OH的浓度为x,那么CH3COOC2H5和NaOH的浓度为(C0-x),即
CH3COOC2H5 + NaOH = CH3COONa + C2H5OH
t=0 C0 C0 0 0
t=t C0-x C0-x x x
t→∞ 0 0 C0 C0
其反应速率的表达式为:
(1)
k—反应速率常数,将上式积分,可得
或 (2)
乙酸乙酯皂化反应的全部过程是在稀溶液中进行的,可以认为生成的CH3COONa是全部电离的,因此对体系电导值有影响的有Na+、OH-和CH3COO-,而Na+在反应的过程中浓度保持不变,因此其电导值不发生改变,可以不考虑,而OH-的减少量和CH3COO-的增加量又恰好相等,又因为OH-的导电能力要大于CH3COO-的导电能力,所以系统的电导值随着反应的进行是减少的,并且减少的量与CH3COO-的浓度的增加量成正比,设G0—反应开始时体系的电导值,G∞—反应完全结束时体系的电导值,Gt—反应时间为t时体系的电导值,则有
t = t时, x =k(G0 - Gt)
t → ∞时, = k(G0 - G∞)
k为比例系数。
代入动力学方程式得
即 (3)
以Gt对(G0 - Gt)/t作图,得一直线,其斜率为1/kC0,由此求得k值。
实验中若测得两个温度下的速率常数,有公式
(4)
可求得反应的活化能。
三、实验仪器和试剂
恒温水浴一套,电导率仪一台,秒表一只,羊角型电导池一支,移液管一支,试管一只,移液管(10mL)二只,移液管(2mL带刻度)一只,容量瓶(50mL)一只,容量瓶(1000mL)一只,0.02mol.L-1 NaOH溶液,乙酸乙酯(A.R)分子量88.11,密度0.9002L/ml)。
图1 双管电导池
四、实验步骤
1、乙酸乙酯的配制:
取50mL蒸馏水加入100mL容量瓶中,加入乙酸乙酯,加水至刻度、摇匀。 mol.L-1。
2、调节恒温的温度打开恒温槽电源,设定温度是℃(如果不是℃,调节“温度设置”旋钮,.00℃),然后。3、G0的测定
用移液管量取NaOH和蒸馏水各mL加入中,置于恒温槽中。恒温10测电导率0。
测定方法:
打开数显电导率仪,将电极插入电导池中进行测量此时电导率仪显示数字就是0的值用蒸馏水冲洗擦干4、Gt的测定
将mLNaOH和mL乙酸乙酯分别加入电导池中(两种溶液不混合)。恒温后将两种溶液混合,同时用秒表记录反应时间。并在两管中混合3次。把电极插入立管中,并在、、、、、30读取电导率t。
℃,按照步骤4的操作测定G0、Gt。
6、实验后,关闭恒温电导率仪洗净电导池用蒸馏水淋洗电导电极,并用蒸馏水浸泡好。
1、将t、Gt、G0-Gt及(G0-Gt)/t等数据列于下表:
实验温度: 气压: G0:
t/min Gt/(ms?cm-1) (G0-Gt)/(ms?cm-1) [G0-Gt/t]/(ms?cm-1?min-1) 5 1.793 0.141 0.0705 10 1.700 0.234 0.0585 15 1.612 0.322 0.0537 20 1.506 0.428 0.0476 25 1.425 0.509 0.0424 30 1.361 0.573 0.0382 2、以Gt对(G0-Gt)/t作图,由所得直线斜率,求出反应速率常数k。
3、求出反应的活化能。
随手盖上瓶塞殊为重要。
4、乙酸乙酯溶液要重新配制,因放置过久,能自行缓慢水解而影响结果。
七、思考题
1、若需测定G∞值,可如何进行?
答:干燥大试管中加入约5毫升0.01
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