第八章立体化学讲解.ppt

手性碳原子构型标记：R/S法 费歇尔投影式的原则：横前竖后 3.含三个不同手性碳原子化合物 的对映异构 有 23＝8 八个旋光异构体、组成四对对映体。(P171) (2R,3S,4S) (2S,3S,4S) 3.含三个不同手性碳原子化合物 的对映异构 有 23＝8 八个旋光异构体、组成四对对映体。(P171) C-2差向异构体 差向异构体：含多个手性碳的两个异构体，仅有一个手性碳原子的构型相反，其余的手性碳构型相同，这两个光活异构体称为差向异构体。 C-2差向异构：由C-2引起的差向异构。（C-2构型相反） (2R,3S,4S) (2S,3S,4S) 指出下列(A)与(B)、(A)与(C)的关系(即对映体或非对映体关系)。 练习: (2S,3S) (2R,3S) (2R,3R) (A)与(B)为非对映体 (A)与(C)为对映体 本章要求 1.掌握旋光性、分子结构的对称因素、对 映体、外消旋体、内消旋体等概念。 2.熟悉区分手性分子和非手性分子 3.掌握化合物的旋光性和结构的关系、手 性分子的判断、Fischer投影式及R/S 构型表示法 4.了解平面偏振光与旋光仪的工作原理 6.7 手性合成（不对称合成） 一般在原来一个非手性分子中，引入一个不对称的中心，如一个手性碳原子，产物总是外消旋的，即等量的右旋体和左旋体组成的外消旋体。 一个分子在对称环境下反应, 不可能有选择性。(左旋体与 右旋体过渡态能量相同, 反应活化能相同, 反应速率相同) 。 1. 由手性化合物进行不对称合成 结果：产物为不等量的非对映体，且meso-占优势。 这种不经过拆分直接合成出具有旋光性的物质的方法,叫做手性合成或不对称合成。 式中：α 为旋光仪测得试样的旋光度； ρB :为试样的质量浓度，单位 g . mL -1 ; 若试样 为纯液体则为密度. l 为盛液管的长度，单位 dm 。 t 测定时的温度。 为旋光仪使用的光源的波长。 当物质溶液的浓度为1g/ml，盛液管的长度为1分米时，所测物质的旋光度即为比旋光度。 比旋光度: [α] λ = ρB × l t α 最常用的光源是钠光（D），因钠光的波长为589.3nm,相当于太阳光谱中的D线。所测得的旋光度记为 ： [?]Dt 所用溶剂不同也会影响物质的旋光度。因此在不用水为溶剂时，需注明溶剂的名称。例如，右旋的酒石酸在20℃时用钠光作光源，在5%的乙醇中其比旋光度为3.79° 。记为： [?]D20 = +3.79° (乙醇，5%) 8.3 含有一个手性碳原子化合物的对映异构 手性碳原子的概念 与四个不相同的原子或基团相连的碳原子叫手性碳原子。（不对称碳原子） * 分析有旋光性的乳酸和没有旋光性的丙酸在结构上的差别： 初步结论： 乳酸所以具有旋光性，可能是因为分子中有一个C*原子。 乳酸 丙酸 为什么有C*原子就可能具有旋光性？这是因为： (1)一个C*就有两种不同的构型： (2)二者的关系：互为实物与镜象关系。二者无论如何也不能完全重叠。 与镜象不能重叠的分子，称为手性分子。 含一个手性碳原子的分子有两种构型，即具有一对对映体。 [?]D20= +3.8o(水) [?]D20= -3.8o(水) 结论：含一个手性碳原子的分子一定是手性分子，具有旋光性。 下列各化合物中有无手性碳原子(用*表示手性碳)? * * * * * * 8.4 构型的表示法、构型的确定和构型的标记 （1）透视式（三维结构） 8.4.1 构型的表示法 C O O H C H 3 O H H C O O H C H 3 O H H 化合物分子在纸面上的立体表达式。 投影规则： 表示 用 将最长的碳链置于垂直的位置上 （2）Fischer 投影式： 用平面形式 来表示具有手性碳原子的分子 立体模型的式子. 将编号最小的碳原子置于顶端 两线的交点为手性碳原子 横向两个键朝前,竖向两个键向后。（横前竖后） 将下列化合物改写成Fischer投影式。 使用Fis