第七章 激光拉曼光谱技术（参考）.ppt

受激拉曼散射中斯托克斯能级跃迁 二、受激拉曼增益(SRGS) 在受激拉曼散射中，入射的强激光可以在介质中激发出多级受激拉曼谱线。如果在输入泵浦光的同时，再输入一斯托克斯散射频率的光，该频率的光将被放大。 三阶非线性极化产生的受激拉曼增益强度为 与CARS信号相比，SRGS信号不要求相位匹配，因此探测光束与泵浦光可以共线，也可以有任意夹角。 /pages/AboutProfXie.html /news/news/show.php?id=88721 /pi.html /blog-299-604747.html 2011年6月，BIOPIC召开首届国际学术评审会，BIOPIC的各位研究员与评审委员会合影留念。 前排左起：饶毅、Stephen Quake、David Bensimon、Tom Maniatis、庄小威、施一公；后排左起：孙育杰、赵新生、苏晓东、谢晓亮、黄岩谊、汤富酬 * * * * The next three slides will demonstrate that the sample will determine which laser is optimum for the analysis. In these spectra of Silicon, it is obvious that the 521 cm-1 band of silicon is hidden under the huge phonon fluorescence when using the 1064 nm FT-Raman laser. At 785 nm with a dispersive system, you see the 521 cm-1 band clearly, but the phonon fluorescence is still obvious and could interfere with other information in the spectrum. The 532 nm data is clean and free from fluorescence and should be used for this analysis * 首先介绍一下工作背景。先来介绍一下表面增强拉曼散射光谱的发现。早在1974年，Fleischmann1等人发现吸附在粗糙的银电极上的吡啶分子能产生很强的拉曼散射，1977年，Jeanmaire and Van Duyne2 以及 Albrecht and Creighton3 两个小组各自独立地发现，吸附在粗糙银电极表面的每个吡啶分子的拉曼信号要比溶液中单个吡啶分子的拉曼信号大约强106倍。他们认为这种异常高的拉曼信号的增强不能简单地归因于银电极表面粗糙化后吸附的散射物质数量的增加，而必然存在某种新的物理效应。这种不同寻常的拉曼散射增强现象被称为表面增强拉曼散射 （SERS），可以使拉曼信号增强105-106倍. 1997年，K 和N等人分别以银聚集体和单个银粒子为SERS基底检测到了单分子，发现单分子下，增强因子高达1014。 2、表面增强拉曼光谱 表面增强拉曼散射是一种高灵敏度的拉曼散射检测技术，现象是：当分子吸附在某种金属表面时，共散射截面比不吸附时增大好几个数量级，例如当吡啶分子吸附于银电极表面时，其散射截面比常态吡啶分子增大了5—6个数量级。 主要特点表现为： 1)表面增强拉曼散射与吸附金属种类有关，目前发现有表面增强效应的金属有：金、钢、银、锂、钠、钾等，其中以银的增强效应最显著。 2)与吸附金属表面的粗糙度有关，当金属表面具有微观(原子尺度)或亚微观(纳米尺度)结构时，才有表面增强效应，实验发现，当银的表面粗糙度为100 nm、铜的表面粗糙度为50nm时，增强效应较大； 3)正常拉曼散射光的强度与激发光频率的四次方成正比，而对表面增强拉曼散射这一关系并不成立，表现为宽频带的共振关系；选择定则也放宽了．实验发现，某些只有红外活性的介质，测量到了增强拉曼散射信号； 4) 表面增强拉曼散射与分子的振动模式有关，振动模式不同，增强因子也不同；此外，如在分子的吸收带内激发，会有更大的增强因子，最大时增强因子可达约108 。 第1篇有关SERS的文章是英国的Fleishmann研究组在1974年发表的（Fleischmann, M. et. Al., Chem. Phys. Lett. 1974, 26, 163）。 在文章中，他们报道了吸附在用电化学方法粗糙化的银电极表面的吡啶分子在不同电位下的拉曼光谱，表明了拉曼光谱能与电化学方法联用而测得吸附在电极表面的分子的信息。 表面增强拉曼光谱 Surface Enhanced R