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例１ 已知某反应的 例３ 反应 SO2(g)+?O2(g)=SO3(g)的标准吉布斯自由能变与温度的关系为  ?rG?m /J·mol-1 = –94500+89.50T 若反应起始时系统中含SO2为0.06（物质的量分数，下同），含O2为0.12，则在p?下，欲使SO2的平衡转化率达90%，反应温度应控制为多少？ 例 (1)将固体 NH4HS 放在25℃的抽空容器中 ， = –16.64 – 33.02+55.17= 5.51 kJ?mol-1 (2)如果容器中原来已盛有40.0kPa 的H2S气体，由于温度不变，则K?不变，达到平衡时 例 已知反应 NiO(s)+CO(g)＝Ni(s)+CO2 (g) 解：(1)当? Cp=0时，根据平衡常数与温度的关系 或当? Cp=0时，?rHm? 和 ?rSm?可视为常数 (2) 当反应为：NiO(s)+CO(g)＝Ni(sln)+CO2 (g) Ch6. 化学平衡 6.9 近似计算 通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向的变化。这个温度可以用298.15 K时的 和 值进行近似估算。 习题课 Ch6. 化学平衡 ?rGm? /J?mol-1= –528858 –22.73TlnT +438.1T （1）计算2000K时的 K?和?r?m? （2）导出?rSm?与温度T 的关系式 解：(1) ?rGm? (T) = –528858 – 22.73T ln T +438.1T lnK? (T)=(528858 /T + 22.73 ln T–438.1)/R K? (2000K)=0.897 ?r?m? (T) = –528858+ 22.73T ?r?m? (2000K) = – 483.4 kJ?mol-1 ?rSm? / J?K-1?mol-1 = 22.73lnT – 415.37 或 (2) ?rGm? (T) = –528858 – 22.73T ln T +438.1T 　　　　　　　= ?r?m? (T)– T?rSm? (T) ?rSm? = (528858 + 22.73T ln T – 438.1T –528858+ 22.73T)/T = 22.73lnT +22.73–438.1 = (22.73lnT – 415.37) J?K-1?mol-1 气压为5.96kPa, 求算298K时，下述平衡苯(l)=苯(g)的K?和苯的蒸气压。 例２ 苯的正常沸点为80℃，它在10℃时的蒸 解法一: 　　　　　相平衡　C6H6(l)=C6H6(g) 　 K? (283K) =p/p? = 5.96×103/p? K? (353K) = p?/p? =1 根据（克－克方程）平衡常数与温度的关系： p(298K)=12.24kPa K? (298K) =p /p?= 0.１２２４ 解得?rHm= 33.58 kJ?mol-1 C-C方程 解法二：相平衡C6H6(l)=C6H6(g) 根据?Gm?=?Hm?–T?Sm?= –RTlnK?= –RTln(p/p?) 设?Hm , ?Sm为常数 –RT lnK?(283K)=?Hm?–283?Sm?=6.666 kJ?mol-1 –RT lnK?(353K)=?Hm? –353?Sm?= 0 计算得 ?Hm?= 33.62 kJ?mol-1， ?Sm?= 95.23 J?K-1 ?mol-1 –RTlnK?(298K)=?Hm–298?Sm =5.241kJ ?mol-1 K?(298K)= 0.121 p(298K)= 0.121p?=12.１ kPa 分析：平衡转化率与标准平衡常数有关，控制SO2的平衡转化率为90%， 则平衡系统的组成应为： 取100mol 气体为系统, 平衡转化率90% SO2(g) + ? O2(g) = SO3(g) 其它t=0 6 12 0 82mol 平衡 6?(1-0.9) 12-(3?0.9) 6?0.9 82mol n(总)=0.6+9.3+5.4+82=97.3 mol 平衡分压： p(SO3)=(5.4/97.3)p? = 0.0556p? p(SO2