第五章 酸碱平衡与沉淀溶解平衡幻灯片.ppt

三、缓冲溶液的选择和配制 1. 选择一缓冲对，使其中的pKa与所要求的pH值相等或接近，这样可保证对外加酸碱有同等较大的缓冲能力。 2. 因pKa与要求的pH值不严格相等，需要按照所需pH值，利用缓冲基本公式，计算出弱酸和共轭碱的浓度比或所需的量。 3. 为了有较大的缓冲能力，一般所需弱酸、共轭碱等缓冲对的浓度范围在0.05mol?L-1至0.5mol?L-1之间为好。 4.选择药用缓冲对时，还需考虑是是否与主药发生配伍禁忌；缓冲对在贮存期内是否稳定，以及是否有毒等。例如硼酸盐缓冲液有一定毒性，不能作口服和注射用药液的缓冲对物质。 5. 配制后用pH计测定和校准缓冲溶液，必要时外加少量相应酸或碱使与要求的pH值一致。 四、人体正常pH的维持与失控 微生物的培养，组织切片和细菌的染色，酶的催化作用，人体血液或其它体液中的化学反应，都必须在一定的pH值条件下进行。 例如血液的pH值总是维持在7.35～7.45之间， 如果低于或高于这个数值，都会导致疾病发生。 pH＜7.35 酸中毒 用乳酸钠调节 pH＞7.45 碱中毒 用NH4Cl调节 血浆： H－蛋白质～Na－蛋白质； H2CO3～ NaHCO3； NaH2PO4～Na2HPO4 红细胞：H2CO3～KHCO3； H－血红蛋白～K－血红蛋白； H－氧合血红蛋白～K－氧合血红蛋白； KH2PO4～K2HPO4 在这些缓冲系中，碳酸氢盐缓冲系在血液中浓度最高，缓冲能力最大，对维持血液正常 pH值的作用最重要。 第四节 难溶电解质的形成与溶解 沉淀反应是一类重要的化学反应，利用沉淀反应可以进行物质的制备、分离、纯化或进行定性、定量分析。 一、 溶度积常数 （一）溶度积 习惯上把溶解度小于0.01g/100gH2O的物质称难溶物或微溶物。 任何难溶电解质的沉淀与溶解都是一个可逆过程。当沉淀与溶解的速率相等时，便达到固体难溶电解质与水合离子间的动态平衡，即沉淀溶解平衡。这时的溶液称饱和溶液(saturated solution) BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) [Ba2+][SO42-] = Ksp [Ba2+]和[SO42-]为平衡的平衡浓度，即饱和 BaSO4溶液中的浓度， Ksp称为溶度积常数(solubility product constant)简称溶度积。 AaBb(s) aAn+(aq) + bBm-(aq) ΔrG = ΔrG0 + RTln( )a( )b C(An+) c0 C(Bm-) c0 达到平衡时，ΔrG=0 -ΔrG0 = RTln( )a( )b= RTlnKsp0 [An+] c0 [Bm-] c0 ΔrG0 = -RTlnKsp0 [例] 计算298K时CuS的溶度积 （二）溶度积与溶解度 对于同一类型的难溶电解质，由于溶解度与溶度积之间的关系相同，因此可以由溶度积的大小直接比较溶解度的大小，如Ksp,AgClKsp,AgBrKsp,AgI，所以SAgClSAgBrSAgI； 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积来比较溶解度的大小，而必须通过计算说明。 运用Ksp与溶解度之间的相互关系直接换算必须满足一定的条件 1. 难溶电解质的离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度很小。 2. 难溶电解质溶解于水的部分必须完全解离。 3. 适用于离子强度很小，浓度可以代替活度的难溶电解质。 （三）溶度积规则(solubility product principle) 1. Qc=Ksp，这时沉淀与溶解达到动态平衡，该溶液是饱和溶液，既无沉淀生成又无沉淀溶解。 2. QcKsp，表示溶液是不饱和的。溶液无沉淀析出，若体系中尚有难溶电解质固体，固体会继续溶解，直至达到平衡，形成饱和溶液。 3. QcKsp，溶液处于过饱和状态，平衡向析出沉淀的方向移动，直至Qc=Ksp，形成饱和溶液。 （四）沉淀的生成 根据溶度积规则，当溶液中的QcKsp时，就会生成沉淀。 加入含有共同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的效应称为沉淀平衡中的同离子效应。 加入不含与难溶电解质相同离子的易溶强电解质，从而使难溶电解质溶解度略微增大的效应称为盐效应。 二、分步沉淀 如果溶液中有两种或两种以上的离子可与同一沉淀剂反应生成沉