【2017年整理】开题报告-宋海林.docVIP

题目名称 镀锌低铬钝化工艺研究 题目来源 A 题目类型 2 导师姓名 任广军 学生姓名 宋海林 班级学号 0808030128 专 业 应用化学 一、课题背景和意义 镀锌广泛应用于机械、汽车、航空、航天等各行各业，作为钢铁件的主要防蚀镀层，在电镀加工量中位居榜首。除因加工单价相对较低外，钢铁件上的锌镀层为阳极性镀层，当受潮而发生电化学腐蚀时，锌先牺牲腐蚀而使钢铁基体受到保护。但锌本身是两性金属，化学性质活泼，既不耐酸也不耐碱，在大气中很易生成碱式碳酸锌腐蚀物而长白斑、白灰甚至白毛。为了降低锌的化学活性，往往采用铬酸盐溶液来进行钝化处理，使镀锌层表面上形成一层铬酸盐转化膜层(即镀锌层钝化膜)，以提高其耐蚀性。耐蚀性得以提高的同时外观也变得丰富多彩了，可呈现出白色、蓝白色、蓝色、五彩色、草绿色、军绿色、黑色、金黄色等绚丽多彩的外观。因此镀锌后处理的关键是钝化工序, 常用铬酸盐溶液来处理。镀锌层经过铬酸盐钝化处理后，可在金属表面形成铬/基体金属混合氧化物膜层，经过X 射线衍射测知钝化膜的结构非常复杂（三价铬为骨架组成网络，六价铬分散在其中和凝胶物形成薄膜）。其中三价铬具有较高的稳定性，可以使钝化膜层具有一定的厚度，所以钝化膜层具有良好的机械强度；六价铬具有自修复作用，故其耐蚀性较好。由于铬酸盐钝化成本低、工艺简单而广泛应用。 传统的铬酸盐钝化液通常是由六价铬化合物、三价铬化合物、导电盐、络合剂等组成。根据所用铬醉浓度的高低, 分为高铬钝化、低铬钝化及超低铬钝化三种。以前普遍采用铬酐含量在250g/L的高铬钝化，在生产过程中反应激烈，产生大量飞沫，危害操作工人的身体健康。零件带出废液含有大量的六价铬，从工厂排出，而六价铬是剧毒和致癌物质，流入地下水源、农田、鱼塘等，严重危害人身健康和环境。随着环境意识的增强及世界各国近年来在环保法规中对铬酸盐的使用和废水排放作出日益严格的立法限制，各国正积极探寻和研究低铬酸盐钝化工艺的新的表面处理方法，低络钝化工艺减轻了污染，降低了成本，经过几十年的推广，应用的相当普遍。低铬钝化工艺中铬酐含量仅为传统高铬钝化的2%左右，而所获得的膜层质量与高铬钝化的膜层质量相当，其环境效益和经济效益较为突出。就军绿色、橄榄及黑色钝化工艺而言，虽然铬酐含量高于低铬钝化，但比传统的高铬钝化低得多，而且膜层的耐蚀性有明显提高。因此，应广泛推广低铬钝化工艺。但在军工行业，高铬钝化仍占相当大的比重。 二、课题研究的主要内容和方向 通过理论分析，研究确定镀锌低铬钝化溶液的化学组分的合理变动范围；通过工艺试验，研究确定低铬钝化工艺的工艺条件，确定最佳工艺方案；进行钝化膜层的耐蚀性、附着力的性能测试，以及钝化件的外观色泽检验。 （1）研究低铬钝化工艺组分 在前期钝化液基本组分研究的基础上，在一定范围内调整工艺组分及工艺条件，以探讨钝化液组分及工艺条件的合理变动范围，为该工艺的终试及投入规模生产提供工艺维护的技术支撑。 研究低铬钝化膜的性能 通过电化学测试分析钝化膜的电化学极化行为，对比钝化前后膜层的耐蚀性，在此基础上，通过盐雾试验，再次对比钝化前后试样的耐蚀性，并与电化学测试的结果相对应，来评价钝化膜的耐蚀性；检测钝化膜的附着力，由此推断膜与基体的结合情况，并进行外观色泽达标测试，检验是否达到样品要求。 三、课题研究方案 1）金属镀锌钝化的成膜机理 镀锌层的钝化处理是在固--液界面上进行的多相化学反应过程，关键的反应是锌与六价铬之间的氧化还原反应。普遍认为，钝化膜的形成分三个过程。 锌的溶解与六价铬的还原过程。 锌镀层浸入钝化液中即发生氧化还原反应，锌层部分溶解，六价铬还原成三价铬，同时锌也与酸发生溶解反应: 3Zn+Cr2O72-+14H+3→Zn2++2Cr3++7H2O 3Zn+Cr2O42-+16H+→3Zn2++2Cr3++8H2O 3Zn+2NO3-+8H+→3Zn2++2NO↑+4H2O Zn+2H+Zn2+→+H2↑ 第一个反应为主反应，因为在酸性较强的溶液中六价铬主要以Cr2O72-形式存在。 B、pH值升高而形成钝化膜的过程。由于锌的溶解消耗了大量的H+，使锌层表面pH升高，同时锌离子浓度升高，当pH值升高到一定值时，溶液中的Cr2O72-转化成CrO42-，在OH-的作用下生成碱式铬酸盐、亚铬酸盐、等各种凝胶状物质而形成钝化膜。其反应方程式如下： Cr2O72-+H2O2Cr→O42-+2H+ 2Cr3++OH-+CrO42-Cr→(OH)CrO4 (碱式铬酸铬) 2Cr3++6OH-Cr2→O3?3H2O 2Zn2++2OH-+CrO42→-Zn2(OH)2CO4 （碱式铬酸锌） Zn2++2Cr3++8OH-→Zn(CrO2)2?4H2O