7有机化学基础.doc

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7有机化学基础

回顾七:有机化学基础 1.淀粉、纤维素、蛋白质都是天然高分子化合物,它们都是混合物。 2.相对分子质量为28的有CO、N2、C2H4; 30的有NO、C2H6、HCHO; 44的有CO2、N2O、C3H8、CH3CHO; 60的有:CH3COOH、HCOOCH3、HOCH2CHO、CH3CH2CH2OH、CH3CH(OH)CH3。 3.除去C6H6中的C6H5OH,可用氢氧化钠溶液而不能用溴水。 4.除去乙酸乙酯中的乙酸用饱和碳酸钠溶液,而不能用氢氧化钠溶液。 5.用燃烧法(李比希法)可测定有机物的实验式;现在,可直接用元素分析仪。测定相对分子质量用质谱法;与鉴定有机物结构有关的物理方法有质谱法、红外光谱、核磁共振氢谱。 6.官能团的推测方法 (1)根据物质的性质或反应现象推断官能团 ①能使溴水褪色的有机物通常含有“”、“—C≡C—”或“—CHO”。 ②能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物常含有、 —C≡C—、 —CHO或为苯的同系物。 ③能发生加成反应的有机物通常含有、—C≡C—、—CHO或苯环,其中—CHO和苯环只能与H2发生加成反应。 ④能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应产生砖红色沉淀的有机物必含“—CHO”。 ⑤能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”或“—COOH”。 ⑥能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有—COOH。 ⑦能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。 遇浓硝酸变黄,可推知该物质是含有苯环结构的蛋白质。 遇碘水变蓝,可推知该物质为淀粉。 加入过量浓溴水,出现白色沉淀,可推知该物质为苯酚或其衍生物。 ⑧能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、二糖、多糖、蛋白质或含有肽键的物质。 ⑨遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。 ⑩能发生连续氧化的有机物是伯醇,即具有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应:ABC,则A应是具有“—CH2OH”的醇,B是醛,C是酸。 (2)根据特征数字推断官能团 ①根据与H2加成时所消耗H2的物质的量 1 mol 加成时需1 mol H2; 1 mol —C≡C—完全加成时需2 mol H2; 1 mol —CHO加成时需1 mol H2; 1 mol苯环加成时需3 mol H2。 ②1 mol —CHO完全反应时生成2 mol Ag↓或1 mol Cu2O↓。 与银氨溶液反应,若1 mol有机物生成2 mol银,则该有机物分子中含有一个醛基;若生成4 mol银,则含有二个醛基或该物质为甲醛。 ③2 mol —OH或2 mol —COOH与活泼金属反应放出1 mol H2 与金属钠反应,若1 mol有机物生成0.5 mol H2,则其分子中含有一个活泼氢原子,即有机物分子中含有一个醇羟基,或一个酚羟基,也可能为一个羧基。 ④1 mol —COOH与碳酸氢钠溶液反应放出1 mol CO2 与碳酸钠反应,若1 mol有机物生成0.5 mol CO2,则说明其分子中含有一个羧基。 与碳酸氢钠反应,若1 mol有机物生成1 mol CO2,则说明其分子中含有一个羧基。 ⑤1 mol一元醇与足量乙酸反应生成1 mol酯时,其相对分子质量将增加42,1 mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时,其相对分子质量将增加84。 ⑥1 mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时,若A与B的相对分子质量相差42,则生成1 mol乙酸,若A与B的相对分子质量相差84,则生成2 mol乙酸。 ⑦某有机物与醋酸反应,相对分子质量增加42,则分子中含有一个—OH;增加84,则含有两个—OH。 ⑧某有机物在催化剂作用下被氧气氧化,若相对分子质量增加16,则表明有机物分子内有一个—CHO(变为—COOH);若增加32,则表明有机物分子内有两个—CHO(变为—COOH)。 ⑨有机物与Cl2反应,若有机物的相对分子质量增加71,则说明有机物分子内含有一个碳碳双键;若增加142,则说明有机物分子内含有二个碳碳双键或一个碳碳三键。 (3)根据反应产物推知官能团位置 ①若由醇氧化得醛或羧酸,可推知—OH一定连接在有2个氢原子的碳原子上,即存在—CH2OH;由醇氧化为酮,推知—OH一定连在有1个氢原子的碳原子上,即存在;若醇不能在催化剂作用下被氧化,则OH所连的碳原子上无氢原子。 ②由消去反应的产物,可确定—OH或—X的位置。 ③由取代反应产物的种数,可确定碳链结构。如烷烃,已知其分子式和一氯代物的种数时,可推断其可能的结构。有时甚至可以在不知其分子式的情况下,判断其可能的结构简式。 7.有机反应类型 (1)当反应条件为NaOH醇溶液并加热时,必定为卤代烃的消去反应。 (2)当反应条件为NaOH水溶液并加热时,通常为卤代烃或酯的水解反应。 (3)当反应条件为浓H2SO4并加热

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