PVC塑料中阻燃增塑剂的无损测定.doc

PVC塑料中阻燃增塑剂的无损测定 ? 塑料具有许多优异的性能,但大多数塑料的阻燃性能并不好,影响其在某些要求高阻燃场合的使用。目前,世界各国都相应地提高了产品材料的阻燃等级,要求塑料制品具有良好的阻燃特性。磷酸酯中的磷能使含氧聚合物形成磷质焦炭,阻止与氧接触和扩散,从而达到阻燃的目的。磷酸酯类增塑剂作为一类重要的阻燃增塑剂主要发挥固相阻燃作用,与气相阻燃的有机卤系阻燃剂有协同作用[1]。在磷酸酯类增塑剂中,以磷酸三甲苯酯(TCP)的用量最大。 ??? TCP水解稳定性好,耐油性和电绝缘性优良,耐真菌性高,不殖菌,可用于PVC塑料制品中改善制品的加工性、抗污染性、阻燃性、防霉性和耐磨性[2]。增塑剂含量的高低直接影响产品的质量,在生产中,为保证产品的质量稳定,必须保证产品中增塑剂含量的稳定。因此,建立无损快速分析方法来在线监测产品中增塑剂的含量显得十分必要。 ??? TCP可采用紫外分光光度法[3]、薄层扫描法[4]等进行定量分析,但这些方法操作繁琐,分析过程耗时长,不能满足在线监控的要求;且分析时必须破坏样品,增加了检测成本。无损分析是当今分析化学的一个重要发展方向,傅立叶变换红外光谱-ATR技术是一种无损分析方法。作为一种有效的数据处理方法———偏最小二乘法在药物多组分的分析中获得了广泛的应用[5、6]。采用TQ定量分析软件包处理数据时,校准信息在实验条件相同时可长期使用,对生产中多个批号的样品的测定简便、快速、准确。因此,本文利用傅立叶变换红外光谱-ATR技术测定样品的红外光谱,利用偏最小二乘法对所测的谱图进行分析,建立了一种新的无损快速分析方法来快速测定PVC塑料中阻燃增塑剂TCP的含量,该方法不受基体的干扰,分析过程耗时很少,可完全满足在线控制的要求。 1 实验部分 ??? 1.1 仪 器 ??? Avatar360型傅立叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司),配AvatarOMNI采样器;Magna750型傅立叶变换红外光谱仪(美国Nicolet公司),配TQAnalystv6定量分析软件;双辊开炼机。 ??? 1.2 标样的制备 ??? 标样的制备在正达塑料有限公司车间进行。不同的聚氯乙烯塑料的配比和生产工艺各不相同,本文选择的工艺为:先将聚氯乙烯粉与其他助剂配制成聚氯乙烯浆料,然后再按配方将增塑剂加入到聚氯乙烯浆料中。PVC浆料的配方为(质量分数):聚氯乙烯粉66.67%、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)27.54%、抗热油2.90%、2,2,4-三甲基戊二醇-1,3-二异丁酸酯(TXIB)2.03%、三盐基硫酸铅0.87%。PVC浆料与增塑剂TCP按特定配方混合均匀,制成TCP质量分数分别为0、0.25%、0.76%、1.30%、2.72%、6.68%、9.78%、14.39%、16.98%、21.28%、26.66%、29.78%的PVC浆料,在220℃下将该浆料在双辊开炼机上进行开炼,调整开炼机双辊间的距离,制成一定厚度的胶片。将制好的胶片剥离下来,再反复进行开炼,确保TCP在所制的PVC胶片中均匀分布。 ??? 1.3 测试条件 ??? 单反射ATR-OMNI采样器,分辨率为4cm-1,扫描次数为32次,光谱范围为4000~675cm-1。 1.4 测试方法 ??? 将样品直接放在Ge晶体上,旋转OMNI采样器固定钮,压住样品,进行红外光谱测定。 ??? 2 结果与讨论 ??? 2.1 方法原理 ??? 设有m个混合样,各样均由n个组分组成,在1个波长点测定其吸光度,则可得到吸光度矩阵A1×m=T1×aPa×m+E;同样地,浓度矩阵C也可分解为:Cm×n=Um×aVa×n+F;式中:T、U为载荷矩阵;P、V为因子矩阵;E、F为系统模型不能解释的随机误差矩阵。显然,从A阵得到的T阵和从C阵得到的U阵分别代表了除去大部分噪声后的吸光度和浓度信息。由于C与A之间由Lambert-Beer定律确定了线性关系,因此,C的载荷矩阵和A的载荷矩阵之间也有线性关系:U1×a=T1×aDa×a,式中,D为对角矩阵,代表了U和T之间的内部关系,通常由校准模型可确定P、V、D和a。在预报阶段,若测得1′个已知样品的吸光度矩阵A1′×m′,则从A1′×m=T1′×aPa×m确定T1′×a,然后由U1′×a=T1′×aDa×a求出C的载荷矩阵U,再根据C1′×n=U1′×aVa×n得到未知样品的浓度矩阵C。 ??? 2.2 光谱测定原理 ??? OMNI采样器附件使用的晶体为Ge晶体,其折射率为4.0(1000cm-1处),水平方向放置,入射角为45°,晶体接触样品的上表面为球面形状,测量波数范围为5500~675cm-1。红外光辐射穿透样品的深度dp与波长λ、晶体折射率n1、样品折射率ns、入射