分析化学的误差分析.pptVIP

例：测定铁矿石中铁的含量（以Fe2O3%表示），经6次测定，其结果为：40.02%, 40.12%, 40.16%, 40.18%, 40.20%, 40.18%。试以t检验法判断该组数据中是否有可以舍去的数据（置信度为95%）？ 解：已知 P=95%，n=6，查t值表 tP,f =2.57 求得 = 40.14%，S=0.066% 故 测得值落在40.07~40.21%范围内应保留,否则应舍去。在所测数据中, 40.02%不在此范围内，故应舍去。 * 三、分析方法准确度的检验（显著性检验） 用统计的方法检验数据之间是否存在显著性差异的方法称为显著性检验法。步骤如下： 1. 提出一个零假设 假设两组数据之间不存在显著性差异。 2. 确定一个适当的置信度（或显著性水平） 3. 根据所选择的置信度检验两个数据集的 差异是否显著 * ⑴ 检验t值（两个平均值比较，称为t-检验法） ①样本平均值与真值比较 或 若t t0.95 ，新方法准确可靠（无显著性差异） 若t t0.95 ，新方法不可靠（有显著性差异） * 例1：为了鉴定一个分析方法，取基准物（含量100.0%）作了10次平行测定。结果为：100.3，99.2， 99.4，100.0，99.4， 99.9，100.1，99.4，99.6(%)。试对此分析方法作出评价（置信度95%）。 解：已知 μ=100.0%, n=10, P=95% 求得 = 99.7% S = 0.4% 查t值表，t0.95,9 =2.260 , t t0.95,9 ∴ 置信度为95%时，测定结果与基准物的纯度有显著性差异，可以认为该分析方法有系统误差。 * 例2：用某种新方法分析一种由标准局提供的铁矿试样，获得以下结果： =10.52%，S=0.05%，n=10。标准局的结果是10.60%，试问这两种结果是否有显著性差异(置信度95%)？ 解：已知： μ=10.60 查t值表，t0.95,9 = 2.260 , t t0.95,9 , 说明所得结果与标准局的结果有显著性差异，这种新方法有系统误差。 例3-10 （题略）（四师P.61） * 设两组测定数据为 s1 n1 s2 n2 计算两个平均值之差的t值公式为： （1） 上式中S为合并标准差，其值为 （2） ② 两组样本平均值比较 比较计算所得的t值与表中的tP,,f值，便可作出判断。 * 当自由度f=7，置信度95%，查表得t0.95,7=2.365，因t tP,f，说明这两种测定方法之间没有显著性差异。 例3：测定碱灰中Na2CO3的含量。用两种不同方法求得Na2CO3含量的质量分数，报告如下 方法1 = 42.34% s1 = 0.10 n1 = 5 方法2 = 42.44% s2 = 0.12 n2 = 4 试问这两种方法之间是否有显著性差异（置信度95%） 解： * 当f=5，置信度P=95%，查表得 t0.95,5=2.577，因 t tP,f说明这两种测定方法之间存在显著性差异。 例4：用两种方法分析某一矿物中铜的质量分数， 报告如下： 方法1 = 4.64% s1 = 0.03 n1 = 4 方法2 = 4.75% s2 = 0.03 n2 = 3 试问这两种方法之间是否有显著性差异（置信度95%）？ 解： * ⑵ 检验F值（两个标准差的比较，称为F—检验法） F值 FP,f表值，则认为两组数据的标准差之间有显著性差异（置信度95%），反之，则无显著性差异。 * 查F表，fS小=4，fS大=3时，F=6.59, ∵ F计 F表，故两种方法的精密度没有显著性差异。 解：用F-检验法判断 例5：测定碱灰中Na2CO3的含量。用两种不同方法求得Na2CO3含量的质量分数，报告如下 方法1 = 42.34% s1 = 0.10 n1 = 5