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化学计算中不确定度
5、被测样品溶液定容体积引入的标准不确定度 容量瓶的不确定度主要有本身误差、温度影响,重复性可 忽略;取样引入的不确定度不再重复考虑。 (1)容量瓶本身误差:50ml容量瓶经校准,已知在20℃时,体积最大误差为±0.05ml,按均匀分布,则引入的标准不确定度为: (2)温度引入不确定度: 实验室的温度在±5℃之间变动, 水的体积膨胀系数为 / ℃ ,假定为均匀分布,因此因温度控制不充分 而产生的标准不确定度为 : 因此, 50ml容量瓶体积引入的相对标准不确定度为: * 6、对照品溶液定容体积引入的标准不确定度 (1)容量瓶本身误差:25ml容量瓶经校准,已知在20℃时,体积最大误差为±0.03ml,按均匀分布,则引入的标准不确定度为: (2)温度引入不确定度: 实验室的温度在±5℃之间变动, 水的体积膨胀系数为 / ℃ ,均匀分布,因此因温度控制不充分而产生的标准不确定度为 : 因此, 25ml容量瓶体积引入的相对标准不确定度为: * 7、仪器重复性引入标准不确定度 液相色谱仪定量测定重复性RSD=1.78%,但已包含在四次测量分散性的统计中,不再考虑。 六、合成标准不确定度 七、扩展不确定度 取扩展因子k=2,则扩展不确定度为 * 八、测量结果 莽草酸含量为98.81% k=2 注:不确定度分量中,对照品称量最大,其次是被测样品称量和对照品的重复性。前者是选用的天平误差大,后者是对照品两次配制或两次取样偏差较大造成的。 , * 例3 校准标准溶液的制备 由高纯金属(镉)制备浓度约为1000mg/l 的校准标准溶液。 1.制备步骤 清洁高纯金属的表面以便除以任何金属氧化物的污染。然后称量金属并将金属溶于容量瓶的硝酸中。该步骤的各个阶段见下述流程图。 2. 被测量数学模式: 其中: :校准标准溶液的浓度 1000:从(ml)到(L)的换算系数 m:高纯金属的质量(mg) p:以质量分数给出的金属纯度 V:校准标准溶液的溶液体积 清洁金属表面 称量金属 溶解并稀释 结 果 图A1.1 镉标准溶液的制备 由于被测量 与m、p、V是乘除关系,所以用相对不确定度表示比较方便 被测量是校准标准溶液的浓度,取决于高纯度金属(Cd)的称重、纯度以及溶解所用的液体体积。 3. 各个参数的不确定度来源 1).纯度p 证书上给出的金属(Cd)纯度99.99±0.01%。由于没有不确定度数值的其它信息,故假设是矩形分布。纯度相对标准不确定度为: * 体积 纯度 温 度 容器误差 A类 皮重量 总重量 天平线性 天平线性 称量A 类 称量
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