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化学分析、测量误差与数据处理
2. 平均值的置信区间 一定置信度下,以样本的平均值来估计总体平均值的区间范围。 P一定,n大 t 小,置信区间窄,平均值与μ越接近。 * 3.可疑数据的取舍 (4) 比较Q 值,若Q计算Q表,舍去可疑值; 否则保留。 Q检验法: (1) 从小到大排序:x1,x2,…,x n (2) 计算Q 或Q计算 (3) 根据n及P 查 Q表 Q计算 * 例2 用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH浓度,5次测定结果分别为0.1955、0.1958、0.1952、0.1982、0.1960 mol·L-1。求平均值、标准差、变异系数和置信度为90%时平均值的置信区间。 解 0.1982可疑 n=5,P=90%时,Q表=0.64 0.1982应舍去 Q计Q表 * Sr * 查表,n = 4,P = 90%时,t = 2.353 * 2.4 有 效 数 字 特点: c(NaOH)=0.1020mol·L-1 分析天平 0.0412克 滴定管 20.10毫升 量筒 80.4毫升 台秤(台天平) 4.0克 酸度计测 pH=4.36 2位 [H+]=2.0?10-5 mol·L-1 “0”是有效数字吗? 前几位准确,最后一位可疑 * 修约规则: 3.135, 25.04,0.01565,10.651,0.04056 3.14, 25.0, 0.0156, 10.7, 0.0406 运算规则 加减法: 2.5+12.654+0.410 =2.5+12.7+0.4=15.6 4舍6入5成双 结果有效数字的位数取决于其小数点后数字位数最少(绝对误差最大)的数据 * 乘除法: 0.0325?5.103?60.06/139.8 = 0.0712 1%,0.1%,0.2%,1‰ pH保留两位 7.00,6.21,1.05 [H+]=1.0?10-3, [OH-] =2.8 ?10-5 误差或偏差最多两位(一般为一位) 注意: 取决于其中有效数字位数最少(相对误差最大)的那个数据。 * 含量大于10%的组分,结果留四位; 小于10%的留三位;小于1%留两位。 250mL容量瓶、25mL移液管、 分子量、原子量、方程式计量系数计无限。 第一个数字为8、9,可多计一位。 * 0 0 -0.001 个别测定的绝对偏差 0.03% 相对平均偏差 1.048 体积比的平均值 1.048 1.048 1.047 VHCl/VNaOH 21.83 0.05 21.75 20.06 0.03 20.23 24.06 0.06 24.00 NaOH末读数 初读数 ⊿ VNaOHl(mL) 22.87 0.04 22.83 21.22 0.02 21.20 25.20 0.08 25.12 HCl 末读数 初读数 ⊿ VHCl (mL) Ⅲ Ⅱ Ⅰ 滴定分析数据记录与处理报告格式 * 小结 基本作业: P 43/ 1、 6、7、8、9、10 12、14、15 * 2.1 分析化学概述 2.2 测量误差 2.3 少量分析数据的统计处理 2.4 有效数字 * 分析化学:是化学表征和测量的科学, 是研究物质化学组成、结构信息的分析方法及有关理论的科学。 任务:是确定物质的化学结构、鉴定其化学成分、测定各成分的含量。 作用: 国民经济发展; 化学学科发展; 科学研究 2.1 分析化学概述 * 2.1.1 分析方法的分类 按目的和任务分类 定性:含何种元素,化合物或官能团; 按分析对象分类 无机分析,有机分析 定量:组成成分含量; 结构:分子结构,晶体结构: * 按分析方法分类 化学分析:重量分析, 容量分析(滴定分析); 按试样用量分类 仪器分析:电化学分析,光化学分析, 色谱分析,波谱分析。 常量、半微量、微量、超微量分析。 * 各种分析方法的试样用量 分析方法 试样质量 / g 试液体积 / mL 被测组分 含量 / % 常量分析 0.1~1 10~100 >1 常量 成分分析 半微量 分析 0.01~0.1 1~10 1~10-2 微量 成分分析 微量分析 1×10-4 ~0.01 0.01~1 超微量 分析 <1×10-4
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