第五章阳离子聚合试卷.ppt

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(醚、酮、酯等) K = A exp(- E /RT) (讨论表观活化能) - 21~ +42 KJ/mol * 结构可控 (只能自由基和配位聚合) (只能配位聚合) 共聚后体系残留双键供硫化交联 eg:SnCl4 引发异丁烯聚合时,聚合速率随共引发剂酸 的强度增加而增大,起顺序如下: 氯化氢 醋酸 硝基乙烷 苯酚 水 甲醇 丙酮 引发剂和共引发剂有一最佳比例,这样可以获得最大聚 合速率和最高分子量。共引发剂过少,活性不足;过多, 则将终止反应。 水过量聚合度低的原因: (合适浓度10-3 mg/L) 自由基聚合为慢引发,因为 Ei = 105~125 KJ/mol 快 难 快 CM= 0.1~0.001 比自由基的CM大2~3个量级 如果向单体转移终止为主: Rtr, M = ktr [HM+ (CR)-] [M] Ri = ki [H+ (CR)-] [M] = K ki [C] [RH] [M] [HM+ (CR)-] = K ki [C] [RH] / ktr K ki kp [C] [RH] [M] ktr,M Rp = 自终止 = Kp / Kt kp Rtr, M = ktr [HM+ (CR)-] [M] Rp= kp [HM+ (CR)-] [M] 温度对链转移情况的影响: 向单体转移为主 分子量高 向单体溶剂为主 分子量低 *

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