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第一章 基本概念及理论 一、有机化合物和有机化学 1、有机化学、有机化合物的定义 有机化学（organic chemistry）是研究有机化合物的来源、制备、结构、性能、应用以及有关理论和方法学的科学。 把有机化学定义为研究烃及其衍生物的化学。 2、有机化合物的特性 ◆对热不稳定，容易燃烧 ◆熔点较低 ◆难溶于水，易溶于有机溶剂 ◆反应速度比较慢 ◆发生副反应 ◆同分异构体的存在很普遍 二、研究有机化合物的一般步骤 1、分离提纯: 分离提纯的方法：重结晶、升华、蒸馏、层析法以及离子交换法等。 2、纯度的检验: 纯的有机物有固定的物理常数，如：熔点、沸点、比重、折射率等。 3、实验式和分子式的确定a、进行元素定性分析，找出分子中存在哪几种原子。b、进行元素定量分析，找出各种原子的相对数目，即决定经验式（实验式）。c、测定分子量，确定各种原子的确实数目，给出分子式。 4、结构式的确定 根据红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱、质谱等确定结构式。 三、共价键的一些基本概念及分子结构与其物理性质的关系 (一、价键理论1、价键的形成可看作是原子轨道的重叠或电子配对的结果。2、共价键的饱和性3、共价键的方向性 如： (二、杂化轨道能量相近的原子轨道，可进行杂化，组成能量相等的杂化轨道。1、SP3杂化 为了使SP3轨道，彼此达到最大的及最小的干扰，以碳原子为中心，四个轨道分别指向正四面体的每一个顶点，所以碳原子的四个轨道都有一定的方向性，轨道彼此间保持一定的角度，按照计算，这个角度应该是109.5度，这样可以使每个轨道达到最低干扰的程度。 如:甲烷 2、SP2杂化 一个S轨道与两个P 轨道形成三个SP2轨道。三个SP2的轨道，对称地分布在碳原子的周围，处于同一个平面上，三者之间的夹角是120度。 3、SP杂化 一个S轨道和一个P 轨道形成两个SP 杂化轨道，如乙炔 (三、分子轨道理论 分子中电子的运动状态,即分子轨道,用波函数ψ来表示. 1、分子轨道法中目前最广泛应用的是原子轨道线性组合法例如：两个原子轨道组成两个分子轨道，其中一个分子轨道是由两原子轨道的波函数相加组成：ψ1=φ1+φ2 另一个分子轨道是由两个原子轨道的波函数相加组成：ψ2=φ1 -φ2 分子轨道电子云密度分布： 分子轨道电子填充服从鲍里原理，能量最低原理，洪特规则 2、由原子轨道组成分子轨道时，必须符合三个条件： a b、原子轨道重叠部分要最大。 C、能量相近 3、σ轨道和π轨道 π轨道 四、共价键的键参数 1、键长键长是共价键结合的两个原子核核心之间的矩离。 2 3、键能:当A和B两个原子（气态）结合生成A-B分子（气态） 时，所放出的能量称为键能。 4、键矩:正（或负）电荷中心的电荷值（e)与正负电荷中心之 间的矩离(d)的乘积:键矩 μ=e*d 五、共价键的断裂共价键的断裂有两种方式：均裂和异裂 A-B→A+B（成键的一对电子平均分给两个原子或原子团） 均裂生成的带单电子的原子或原子团，称为游离基（或自由基）经过 均裂生成游离基的反应，称为游离基反应（或自由基反应） 异裂：A-B→A++B- （成键的一对电子为某一原子或原子团所占有）经过异裂生成离子的反应称为离子型反应（分为亲电和亲核反应两种） 六、分子间的作用力及其对熔点、沸点、溶解度的影响 1 ①偶极-偶极作用(取向力): 极性分子间的相互作用，亦即偶极矩间的相互作用， 称为偶极-偶极作用，一个分子的偶极矩正端与一个分子的偶极矩负端间有相互吸引作用。 ②色散力: 瞬时偶极矩之间的相互作用，称色散力。 这种分子间的作用力，只有在分子比较接近时才存在，其大小与分子的极化率和分子的接触表面的大小有关。这种作用力没有饱和性和方向性，在非极性分子中存在，在非极性分子中也存在，对于大多数分子来说，这种作用力是主要的。 ③氢键: 特殊的分子之间作用力，有方向性和饱和性。 一般存在于O、N、F等非金属性强、电负性大的元素形成的化合物中. 2、分子间的作用力对物质的某些物理性质的影响 对沸点和熔点的影响沸点a、分子极性愈大，偶极-偶极作用愈大，沸点愈高。 b、如果分子极性相同，则分子量愈大，色散力也愈大，故沸点随分子量升高而升高。 c、如果分子极性相同，分子量也相同，则分子间接触面积大的，色散力大，沸点高。 d、分子量接近,分子内OH键愈多,形成氢键愈多,沸点愈高. Ⅱ 熔点 分子对称性高,排列比较整齐，熔点较高. 如:正戊烷 熔点:-17度, 新戊烷 熔点:-160度