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共沉淀的应用 陈瑶什么是共沉淀 当沉淀从溶液中析出时，某些本不应沉淀的组分同时也被沉淀下来的现象，叫共沉淀。 共沉淀机理： 1. 吸附 2. 生成混晶 3. 包藏 4. 后沉淀（广义上的共沉淀） 利用无机共沉淀剂分离富集 常用试剂：氢氧化物，硫化物，水合二氧化锰， 硫酸盐，磷酸盐，以及单体砷，硒，碲和难溶卤化物 （1）利用吸附作用 一般用于胶体状沉淀，表面积大，吸附力强 例 1：分离出Cu2+溶液中微量的Al3+ 解： 加入适量Fe3+，再加入氨水使起沉淀为Fe(OH)3（载体），同时Al3+被共沉淀而Cu2+不被沉淀。 这类共沉淀分离常用载体有Al(OH)3，Fe(OH)3，Mg(OH)2，Bi(OH)3和硫化物，但是该方法选择性较差。 （2）混晶共沉淀 两中金属离子沉淀晶格相同 例2：水中痕量Cd2+的富集 解：利用SrCO3作载体生成SrCO3和CdCO3共沉淀 该方法比吸附法选择性高，常用于BaSO4-PbSO4，ZnHg(SCN)4-CuHg(SCN)4等 分类列表 （3）利用固溶体的形成 [加入一种载体直接与被共沉淀物形成固溶体] 例：痕量Ni2+ （详见课本） 几个实例 （1）高纯阴极铜中微量硒碲的分离（单体利用） （2）从海水中富集W，或测定含Mo产品中的W（方法对比） （3）人发中微量镉锰的测定 参考书目： 《无机及分析化学》呼世斌 高等教育出版社 《无机及分析化学教程》俞斌 化学工业出版社 《化学分离富集方法及应用》中南工业大学出版社 * * 上述定意其实偏向于共沉淀的消极方面，即在重量分析中造成的杂质干扰。 但在分离工作中，共沉淀可充分利用，用以分离含量极低的组分，也可将浓度低的组分浓缩（富集），再用其它方法进行测试。 微量元素的共沉淀分离 富集法 载体沉淀： 使待测元素与之共沉淀者 ！载体选择注意事项： 1. 所需少，沉淀快 2 .便于与母液分离，洗涤 3 .不妨碍待测元素的测定（即使有妨碍也能方便的除去） 4 .根据单元素或多元素同时分离选择载体 5 .载体用量应尽量小 无机共沉淀剂 有机共沉淀剂 利用有机沉淀剂共沉淀 共沉淀剂可经灼烧而挥发除去； 相对分子质量大，体积大，更利于微量的分离富集； 生成难容物表面吸附少，选择性高。 优点 （1）利用胶体凝聚作用 [钨，铌，钽，硅等的含氧酸] 例：HWO4（带负电）胶体溶液中，加入辛可宁 （含-NH2）能富集微量的钨 [宁丹，动物胶等] （2）形成离子型缔合物 [金属的阴离子络合物] 常用阴离子配体：Cl-，Br-，I-，SCN- 有机物：甲基紫，孔雀绿，品红及亚甲基蓝 例：含痕量Zn2+的微酸性溶液，加入甲基紫（R）和 SCN- R++SCN-=RSCN（载体—离子缔合物） Zn2++4SCN-=Zn（SCN）42- 2R++Zn（SCN）42-=R2Zn（SCN）4 与RSCN共沉淀 固体萃取 解：溶样（约2g）； 在4-8mol/L的HCl介质中，用3-7mg的三价As作载体，6-10g次亚磷酸钠作还原剂； 1-3微克的Se，Te均能 自铜样中分离。 As和Se，Te共沉淀析出； 后续处理： 溶解氧化；定容；用极谱法分别测定Se，Te As（三价）到As单 质 解：（WO4-和Fe(OH)3在pH=5-8产生共沉淀，但pH较高时沉淀不完全） 在pH=7.7-8.2的氨性溶液； 5.5mg的Fe3+作载体，可共沉淀1mg的W。 与前有机沉淀剂法比较 解：0.2g发样用混酸分解，蒸至近干，加水溶解； 依次加入15mgPAN乙醇溶液，1mLpH=10的氨水-NH4Cl缓冲液； 调pH至10（测Mn2+时至10.