A-chap05溶液中的酸碱平衡课稿.ppt

第五章 溶液中的酸碱平衡 电解质和酸碱平衡 习题 P249 3、4、6、7、8、10、15*、17、18 注意，本章有的习题难度较高，请仔细思考 本章内容 强电解质溶液 酸碱理论 弱电解质在水中解离 复杂体系的计算 盐类的水解 引子：电解质 电解质 溶解于溶剂后能导电的物质 一般电解质溶液指水溶液，但也有非水溶剂电解质溶液的研究 一种物质是否为电解质，与溶剂密切相关 HCl在水中是电解质，但在苯中则为非电解质 葡萄糖在水中是非电解质，而在液态HF中却是电解质 强电解质和弱电解质 电解质分类 早期根据电解质溶液导电性能，分为强电解质和弱电解质 完全解离的电解质为强电解质，部分解离的电解质称为弱电解质 电解质的归属与溶剂有关 乙酸在水中为弱电解质，而在液氨中则为强电解质 LiCl和KI在水中为强电解质，而在醋酸或丙酮中都为弱电解质 电解质稀溶液依数性的异常 人们最先认识非电解质稀溶液的规律，然后再逐步认识电解质溶液的规律 电解质稀溶液依数性的异常 Arrhenius电离理论 电解质一旦溶于水，则会立即电离，形成离子 电离后溶液的粒子数增加，依数性出现反常，实验值总高于理论值，i1 电解质电离是不完全的，例如对KCl，i2 5.1 强电解质溶液理论 1923年，Debye-Hückel理论 离子氛 强电解质在水溶液中完全电离，但离子周围存在着“离子氛” 离子氛影响离子自由运动，导致有效离子浓度下降，因此某些性质（电导率、依数性）出现偏差 离子氛 离子强度I 离子与离子氛之间的作用强弱表征 例5.1 求0.01mol?kg-1的BaCl2溶液的离子强度 解： b(Ba2+)=0.01mol?kg-1，b(Cl-)=0.02mol?kg-1， I=(0.01?22+0.02?12)/2=0.03mol?kg-1 活度和活度系数 活度a 溶液中离子实际发挥作用的浓度，又称有效浓度 a=f c，f 为活度系数 a和f的一些性质 由于离子氛的作用，活度a一般小于浓度c，f1 溶液中离子越多、z越高、c越大，则I越大，a与c 偏离越大，f也越小 相同浓度的价型相同的电解质稀溶液，f基本相等 极稀溶液的I很小，此时可近似认为a?c，f?1 溶液很浓时，会出现f反而增大的现象 一些强电解质的活度系数 活度系数的经验公式 Davies经验公式（稀溶液） 某电解质若处于I相同的不同稀溶液中，则其f相同 本章的弱电解质溶液，一般离子浓度较低，I较小，可近似认为f=1 5.2 酸碱理论 5.2.1 Arrhenius电离理论 1887年，里程碑性质的理论 酸：在水中电离出的正离子全部为H+的物质 碱：在水中电离出的负离子全部为OH-的物质 中和反应的实质是：H+ + OH- = H2O 局限 只限于水溶液，不适用于非水溶剂和无溶剂体系 酸碱定义比较狭隘，呈现酸性的不一定是酸 Na2CO3呈现碱性，FeCl3呈现酸性 5.2.2 Br?nsted质子理论 1923年，Br?nsted和Lowrey提出 定义 酸：能够给出质子的分子或离子，也叫质子给予体 碱：能够接受质子的分子或离子，也叫质子接受体 酸碱划分必须结合实际反应进行 HCl = H+ + Cl-，在此反应中HCl为酸 H2PO4-=HPO42-+H+，在此反应中H2PO4-为酸 H2O+NH3=NH4++OH-，此反应H2O为酸，NH3为碱 HF+H2O=H3O++F-，此反应HF为酸，H2O为碱 质子酸和质子碱 酸和碱可以是分子、正离子或负离子 没有盐的概念，只有质子酸与质子碱的组合 NH4Cl中，NH4+是酸，Cl-是碱 酸碱之间存在关系：酸?碱+质子。这样的一对酸碱称为共轭酸碱对 酸碱反应的实质 两个共轭酸碱对之间的质子传递 HCl + NH3 = NH4+ + Cl- 酸越强，其共轭碱则越弱；碱越强，其共轭酸也越弱 反应总是由相对较强的酸和碱向生成相对较弱的酸和碱的方向进行 物种是酸是碱取决于参与的具体反应 酸碱反应的类型 酸碱解离 中和反应 盐的水解 溶剂自偶解离 自偶解离 质子转移发生在溶剂分子之间，其平衡常数叫溶剂的质子自递常数 水的质子自递 H2O(l) + H2O(l) = H3O+(aq) + OH-(aq) Kw?数值太小，常用pKw?表示：pKw? = ?lgKw? 水的pKw? = 14，氨的pKw? ? 33 酸的相对强弱 酸的解离常数 HA(aq) + H2O(l) = A-(aq) + H3O+(aq) Ka?越大，酸性越强。Ka?1的酸为强酸，Ka?1的酸为弱酸 Ka?取值范围很大，可跨越40个数量级，常用pKa?表示，pKa?=-lgKa? 对于多元酸，还存在二级、三级解离常数 碱的相对强弱 同样定义碱的解离常数