高分子聚集态结构.pptVIP

3.2 大分子链的结构 大分子链的结构主要包括上述的一级结构和二级结构。 这些结构对制品性能（熔点、密度、粘度和粘附性等）起决定性作用。 结构对这些性能的影响主要通过分子间的作用力和链的柔顺性大小反映。 3.2.1 大分子间的作用力 对于高分子化合物来说，绝大部分是非极性分子或弱极性分子，因此分子间作用力主要以色散力为主。在所有非极性高分子中，色散力甚至占分子间力总值的80—100%。 色散力的主要特点之一是具有加和性，因此，对由几万甚至几十万个原子组成的高分子化合物来说，分子间引力就很大，甚至会超过主链价键的离解能，这时若承受外力，往往会出现主链先行断裂然后才是分子链间滑脱的现象。 3.3.5 多相状态 7.增塑剂的影响 增塑剂是一种挥发性、低分子量的有机化合物，加入体系后改进某些力学性能和物理机械性能， 便于成型加工。 （1）非极性增塑剂对非极性聚合物的增塑作用机理 相当于形成了聚合物浓溶液，聚合物的分子链之间被增塑剂分子隔开了一定距离，削弱了聚合物分子间力。用量越多，隔离作用越大，Tg下降越多。 K —比例常数 V —增塑剂体积分数 分子的结晶性能与其分子的结构的关系 ① 链的对称性：链的对称性越好，结晶能力越强，例如聚乙烯、 聚四氟乙烯均有高的结晶度； ② 链的柔性：柔性好，结晶能力强； ③ 链的支化：链的支化度越高，结晶能力越低； ④ 交联：交联程度高，结晶能力低； ⑤ 分子间作用力：作用力越大，结晶能力下降，但若存在 氢键，则有利于结晶； ⑥ 共聚结构：一般共聚结构的聚合物其结晶能力比均聚物要差。 3.3.2 非晶态结构 非晶态聚合物分子的排列都是无序（无定形）的状态，即完全不结晶的聚合物，也叫无定形态. 从分子结构上讲, 非晶态聚合物包括: 链结构规整性差的高分子, 如a-PP, PS等 链结构具有一定的规整性, 但结晶速率极慢, 如PC等 非晶态结构模型 无规线团模型: 远程有序 局部有序模型 认为非晶聚合物中具有3~10nm 范围的局部有序性。 3.3.3 取向态结构 取向: 在外力作用下，分子链沿外力方向平行排列。聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿特定方向的择优排列。 链段取向 分子链取向 聚合物取向方法 双轴拉伸或吹塑的薄膜 纤维 熔融挤出的管材和棒材 聚合物的取向方式 单轴取向(Uniaxial Orientation) 纤维纺丝 薄膜的单向拉伸 双轴取向 (Biaxial Orientation) 一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向平行薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。 聚丙烯（BOPP）膜 印刷版使用的聚酯胶片 3.3.4 液晶态结构 Liquid Crystal 液晶态是物质的一种存在形态, 它具有晶体的光学各向异性, 又具有液体的流动性质, 又称之为介晶态 液晶聚合物的结构与性能 一些物质的结晶结构受热熔融或被溶剂溶解后，表观上虽然变成了具有流动性的液体物质，但结构上仍然保持着晶体结构特有的一维或二维有序排列，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态，这种中间状态称为液晶态。其所处状态的物质称为液晶。 液晶有小分子液晶和高分子液晶, 液晶高分子具有高强度、高模量、高流动性 液晶的应用 液晶原位增强聚合 液晶显示 LCD- Liquid crystal display 液晶纺丝： 在低牵伸倍数下获得高度取向、高性能纤维 照相机快门板? 接插件 耳机部件 高聚物中存在两种以上相态称为多相状态。一般的结晶高聚物，如聚乙烯、聚丙烯就是多相状态，它们是结晶态和无定形态的混合物。 为了改进高聚物的性能，常将两种以上的高聚物混合起来，由于它以两相存在，往往可以保留各自的优点，掩蔽了各自机械性能上的弱点，综合得到一种新的良好性能的材料。 现使用的聚合物材料几乎半数以上是复合的材料，呈多相状态。但并不是任何两种具有所需要性能的材料复合在一起就能成为良好的材料，若两种聚合物相容性差，混在一起犹如一团散沙，不可能有良好的机械性能。 常加少量分别与两相聚合物相溶的两种聚合物的嵌段共聚或接枝共聚物。如聚丁二烯与聚苯乙烯互不相溶，但加进少量聚丁二烯链上接有聚苯烯乙枝的接枝共聚物，在混合后这种接枝共聚物往往处于两者界面之间，它的聚丁二烯链伸入聚丁二烯中，它的聚苯乙烯枝伸入聚苯乙烯中，使得聚丁二烯与聚苯乙烯两相间能很好的“粘合”起来，这样所得的聚丁二烯与聚苯乙烯的混合物就可以分散得很均匀，机械性能与外观都大大改善，作为这种用途的接枝共聚物称为相溶剂。 3.4.1 线性非晶态高聚物的力学状态 Glass region Glass