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项目16　课件一 高聚物的松弛性质 高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　●松弛过程（relaxation process） 　　是高聚物从一种平衡状态过渡到另外一种平衡状态的过程。在松弛过程中，高聚物处 于不平衡的过渡。 　　●常见的高聚物松弛过程 　　 高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　高聚物的松弛过程直接影响高聚物材料尺寸稳定性；但高聚物材料成型加工过程中需 要通过松弛过程将各种应力松弛掉，防止应力集中而影响使用。 　　松弛过程的本质：是链段和分子链运动的结果。 　　●应力松弛曲线与应力松弛示意图 　　 　　●蠕变曲线　　 高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　▲各类型与结构、应用的对应关系 　　▲蠕变与应力松弛的关系 　　相同点：蠕变与应力松弛的本质一样，都是分子链运动的结果。 　　不同点：运动条件不同。从应力松弛来看，在　作用下，分子链发生运动，导致分 子链微观上出现相应的“蠕变”，“蠕变”后分子链处于另一状态，则　降低为　；在　的作 用下，分子链又出现“蠕变”至另一状态，使　降为　······直至应力全部因分子链卷曲而松 弛，则材料处于新的平衡状态。应力反应快，蠕变反应慢；蠕变是宏观上形变的变化， 在材料内部是分子链的位移。　　 高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　●影响蠕变、应力松弛的因素 　　 高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　▲内因 　　规律：分子间作用力↑、链段↑、相对分子质量↑、取代基极性↑、取代基体积↑、 交联↑结晶度↑等均能使蠕变和应力松弛减小。 　　▲外因 　　规律：温度↑、应力↑，造成蠕变按停止型→稳变型→增长型转变； 　　　　　填充、增强，降低蠕变值； 　　　　　增塑加入，有利于应力松弛和蠕变发展。 高聚物的松弛性质（松弛现象） 　　●松弛时间（relaxation time） 　　完成松弛过程所需要的时间为松弛时间，一般用τ表示。 ◆τ-松弛时间； ◆A-常数； ◆μ-重排位能； ◆R-气体常数； ◆T-绝对温度。 　　 项目16　课件二 高聚物的热物理性能 高聚物的热物理性能 高聚物的热物理性能范围 一、耐热性 　　以塑料为例 高聚物的热物理性能 　　 　　对耐热性要求 　　提高高聚物耐热性的途径 高聚物的热物理性能 二、热稳定性 　　提高高聚物热稳定性的途径 　　提高高聚物热稳定性的考虑 高聚物的热物理性能 三、导热性 　　规律：高聚物材料的导热性普遍较差，其热导率数值较小。 　　某些高聚物的热导率与其它材料的对比 　　实例：宇宙飞船等外层涂有一定厚度的高分子烧蚀材料，当飞船返回地面 时，要经受11000-16700 ℃的高温，但烧坏的只是涂层外边的一层，保证内部完 好无损。 　　生活中经常用的冰箱、冷库等保温材料。 §9-2　高聚物的热物理性能 四、热膨胀性 　　热膨胀：是由于温度变化而引起的材料尺寸和外形的变化。是物体固有的物 理性质之一，一般用膨胀系数（试样单位体积的膨胀率）表示。 　　热膨胀的原因：原子或分子间的相互作用力随温度而变化。 　　热膨胀的形式：线膨胀、面膨胀、体膨胀。 　　高聚物材料的膨胀规律：膨胀率随温度的升高而增大。 部分高聚物材料室温下的线膨胀系数 　　注意：材料复合时，线膨胀系数不同会造成弯曲、开裂、脱层问题。　　 * * 高聚物的松弛过程 应力松弛（relaxation of stress） 蠕变（creep） 是在保持高聚物材料形变一定的情况下，应力随时间的增加而逐渐减小的现象。 是在一定的应力作用下，形变随时间的增加而增大的现象。 t 停止型 减小型 受力形变ε 维持ε不变 应力松弛 增长型 停止型 稳变型 t t/h 400 200 0 20 40 温度：30℃ 负荷：0.1MPa 蠕变线 42.21% 回弹线 44.21% 形变为 37.21% 29.75% 蠕变曲线示意图 天然橡胶的压缩蠕变曲线和回弹 应力松弛曲线示意图 应力松弛示意图 结构、应用 常温玻璃态，用于工程塑料的非晶、结晶高聚物 常温高弹态，用于橡胶的非晶高聚物 常温黏流态非晶高聚物 蠕变 停止型 稳变型 增长型 停止型 减小型 应力松弛 影响因素 与化学及物理结构有关的内因 分子间作用力 链段长短 相对分子质量 结晶 交联 与外界条件有关的外因 温度 应力 填料 增塑剂 高聚物的热物理性能 耐热性 比热容与焓 导热率 热膨胀系数 使用温度 通用热塑性塑料：＜100℃ 工程塑料：100-150℃ 特种工程塑料：＞200℃ 交联热固性塑料：150-260℃ 高的熔点或软化点（刚性和强度） 对耐热性的要求 高的热稳定性 高的耐化学试剂性 合适的