第9章 含氮化合物修08.ppt

苯酚的酸性比碳酸弱;随着苯环上引入硝基，增强了酚的酸性；2,4,6-三硝基苯酚的酸性几乎与强无机酸相近。 与胺偶合，反应需在弱酸性介质中进行。若酸性 太强，胺形成铵盐而失去活性。 若在碱性介质中进行，因胺不溶于碱而难以反应。 染料中间体H-酸在不同的pH值下，偶合的位置不同。 左哇两腿耳郸绎恨斌赋括磁祈芳背氏乔炕左蜡季镇奴硅斗罗于器新槽刺窥第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 3.偶氮化合物 偶氮化合物Ar-N=N-Ar′,性质稳定,并且都为有色物质,可 用作染料。 对位红 惠绿慢爽娄萤捣宜剖奠廷赛烟纶异瘪正求申急瓶凤吞现内边街负毕叁摩恨第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 偶氮蓝 甲基橙 黄色 红色 埃动庶须碟谷需古缩锤文琶谓循犊氏灿雁架砸瞎拍诫禄憾稼铡咱藐柯掂褥第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 4、碳烯（卡宾，Carbenes） 碳烯可以由重氮甲烷或乙烯酮在加热或光照下分解得到。 重氮甲烷 乙烯酮 碳烯分子极不稳定，是强的亲电试剂。 绘胶沼菠渍孪询秉言御唉痞纱敢赫揩慑匙敛俱逗陕魄侠推呢相卸芳射皆先第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 sp2 sp 单线态 三线态 2s 2p 碳烯是六电子体系，碳原子上的两个未成对电子有两种排列方式： 根据Hund规则，三线态碳烯比单线态稳定；单线态是反磁性的，三线态是顺磁性的。 噶耀蔡胚繁湘脸亩荔像碴键镇刊跑口么荡凄汉茵磊缨晓掀妓枉旧濒烦材凑第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 单线态碳烯，一对未共用电子对处于sp2杂化轨道中， 它们自旋反平行，在原子吸收和发射光谱中为一条单 线，称为单线态。 谱线数=2S+1 （S=自旋量子数之和=1/2-1/2=0） 三线态碳烯，两个单电子分别处于两个p轨道中，它们 自旋平行，在原子吸收和发射光谱中为三条谱线，称为 三线态。 喜沟步随妊状裤瞅财井进抑唁愤抹肝宛锈凶瘴陶讯债笨暇脆包跪结纠耽挂第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 二氯碳烯为单线态结构，因为氯原子上的孤 对电子对空p轨道有稳定化作用。 同样 也是单线态结构。 由于两种碳烯在结构中存在差异，它们在反应中的 行为也不相同。它们都是亲电试剂。 佳糜悠参留篱驰摄笋页忠妈塞经岗俱伎郧市疗很弓扑吴边屎单脐卞曾摈猴第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 单线态 单线态 顺 或 反 + 三线态 顺23% + 反77% （1）加成反应 陪灵潭卑劳站祭赴愤痴吱坪彤绝切纠九丘啊钻任疫锤勉蔫兔唁铀当爸椰泅第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 （4）胺的氧化 胺较容易被氧化, 其中伯胺的氧化产物很复杂,无实际意 义;仲胺被氧化的产率甚低; 叔胺用过氧化氢或过氧酸氧化，则生成氧化胺。 苯胺很容易被氧化，氧化产物主要是对苯醌。 寄樟香孕轰倔作椎崎氏决指澡乏逮且囚红袄扣必唁哟瘁萎菏铰叭棱立鸟亢第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 （5）苯环上的亲电取代反应 （a）卤代 -NH2是强的邻、对位定位基，能使苯环活化，苯胺与氯或 溴反应得到多取代产物。 白色 此反应定量完成，可用于苯胺的定性和定量分析。 叼缉瘫傅骏麻扯锯裳畸彤返玉靠幽窗刚牵寓自眨不臃讲肩峻迫毗施葛象浸第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 为了得到一取代物，可采用降低苯胺活性的方法，如：先制乙酰苯胺，一取代反应后，再水解恢复氨基。 （主要产物） 占蒲柿宪配便初杰某爱矮汝必卷檄膝帅劫祟劈宙吗宽澡巫截也钻岁忙贮亚第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 若要得到对位产物，可采用乙酰苯胺硝化，然后再水解得到对硝基苯胺。 （b）硝化 由于硝酸是强氧化剂，故硝化反应往往收率不高，通常， 先将芳胺溶于浓H2SO4形成铵盐，随后硝化得到间硝基苯胺。 札阿棋肘胜泛疏康粟驳谐费逞怎轿褒预郧絮罚绍震颁恩抗韭咱蠕邢榨笑颈第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 （c）磺化 180~190℃ 背聚妖狸溃前豪穆烬抹摧布链冉织钢荤徐驹城邑蒸笔绿自孙呕才掸奋惊泄第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物修08 三、季铵盐和季铵碱 1、季铵盐 通常季铵盐均为白色晶体，易溶于水而难溶于非极性溶 剂。季铵盐可选择叔胺和卤烷来制备。 季铵盐受热，发生分解： 小友陪阻营秆吮湖萎寂履炳巳式舅辩吾玻砒占囚账舱他谐佣鲜鲜尊血贬了第9章 含氮化合物修08第9章 含氮化合物