第五讲化学平衡等讲解.pptVIP

第五讲 热力学的初步知识。化学平衡、电离平衡、沉淀溶解平衡及其相关计算。 5-4化学热力学的应用 △G 、 △S 、△U 、△H之间关系的示意图 △H=Qp系统能量主要部分 △G（做有用功） T△S（熵增） p·△v △U=Qv（等容热效应） 第 六 章 化学平衡常数 §6-1 化学平衡状态6-1-1 化学平衡 可逆反应 在同一条件下，双向反应均较为显著的反应 N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) 当V正=V逆，系统处在的状态——化学平衡 平衡状态的特点 闭：恒温、封闭系统，可逆反应 （前提） 等： V正=V逆 （条件） 定：平衡浓度一定 （标志） 动：动态平衡 变：平衡移动 6-1-2 勒沙特列原理 §6-2 平衡常数6-2-1 标准平衡常数 K?等温方程式： ?rGm = ?rG?m(T)+RTlnJ 达平衡时： ?rG?m(T)=0，J=K? 有 ?rG?m(T)=－RTlnK? 可借助热力学数据求算平衡常数K? K?=Ⅱ[(pi/p?)νi]平衡（P248，6-2） 含义：若用分压表示，需换算成标准压力pi/p?，产物分压的方次除以反应物分压的方次。 aA(g) →eE(g) K?=Ⅱ[(cj/c?)νi]平衡（P248，6-4） 含义:同上，浓度的换算成标准浓度 K?要素 仅适用于平衡体系 与温度(T)有关，与浓度(C)、压强(P)、催化剂无关。 同一反应，计量系数不同， K?不同 固体、纯液体浓度表示为1 6-2-2 实验平衡常数 常数的表达式 （P251 表6-1表明）N2(g)+3H2(g)?2NH3(g) 反应无论从正、逆开始，无论起始浓度是多少 达平衡时： 6-2-3 偶联反应的平衡常数 偶联反应是指两个化学平衡组合起来，形成一个新的反应。反应也有平衡状态，也可以求出平衡常数。 若：A（g)+B(g) C(g) +D(g) ① K1 ? A（g) C(g) ② K2 ? ①- ②得： B(g) D(g) ③ K3? 则有：K3 ? = K1 ?／K2 ? 推论： 如 2个方程式相加，则： △G ? = △G ?1 +△G ?2 把△G ? = - RT ln K ? 代入， K ? = K1 ?×K2 ? 如2个方程式相减，则： △G ? = △G?1 -△G?2 K ? = K1 ?／K2 ? 式子乘以系数，常数为指数；逆向反应，常数为倒数。 例： 1/2A(g)+B(g) E(g) +1/2D(g) ① K1 ?=10 A(g) D(g) ② K2 ?=5 问： 2E(g) 2B(g) ③ K3? =？ 解： ③= ①× ②- ②的逆过程 K3? =1/ K1 ?2/ K2 ?=1/102/5=0.05 补充：平衡转化率 补例： 在308K时，N2O4(g) 2NO2(g)反应的压力为1bar， KP? =0.315bar,求平衡转化率。 解：设起始时，N2O4为amol,平衡时， N2O4转化了axmol。 N2O4(g) 2NO2(g) 起始 a 0 平衡 a(1-x ) 2 ax 已知：PT 、KP ? 、Pi、ax 平衡：nT=a-ax+2ax=a(1+x) P(N2O4)=a(1-x)/a(1+x) ×1 P(NO2)=2ax/a(1+x) ×1 KP ?= P2(NO2)/ P(N2O4)=(2x/1+x)2/(1-x)/(1+x) =0.315 解得：x=0.27 ax/a ×100%=27% （也可设方程求解）。 §6-3 浓度对化学平衡的影响 在其它条件不变的情况下，增加反应物的