2.6熵变的计算(物理化学).ppt

第六节 熵变的计算 二、环境熵变的计算 七、不可逆相变系统熵变的计算 七、不可逆相变系统熵变的计算 再见！ 完假破显阂眉慷挥整古盅蔡们撕狱黔苇汰篆碱同迂强宿坏湛度堑甜疮萄苫2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 茹耕曹此洒佑踌邹绑慈祷紊祭梧赡耐代伺霜牛女普嘿坯郎毛李量贞舒铀隙2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 一、系统 熵变的计算基本公式 计算系统熵变的基本公式为： 注意：S是状态函数，只要始终态确定，△S 即为定值。只是，用上式进行计算时，必须应用可逆过程的热。但并不是说只有可逆过程才有熵变。 步骤：1.确定始终态；2. 设计由始态到终态的一系列可逆过程。3.各步可逆过程的热温商之和即为熵变。 不可逆过程系统熵变的计算: 壳拉簇磅京誉坛垛巷旱忧步穆瘤岭胆嚼厄非享霖尉丈孺塞榨纷峻将乳旦抡2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 判断过程是否自发：把环境与体系一起看作一个孤立系统，来判断系统发生变化的方向： 自发变化判据 △S孤立= △S体系+ △S环境≥0 环境熵变的计算： 与系统相比，环境很大，当系统发生变化时，吸收或放出的热量不至于影响环境的温度和压力，环境的温度和压力均可看做常数，实际过程的热即为可逆热. 轰朋预洒探年尧基硼薄桃第垛楞呛博搔左胸除壤饯毕曳造寄议冲区痰洒剿2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 始态（P1,V1,T) 终态（P2,V2,T) 若p1p2，则△S0, 因此S低压S高压 (温度相同，摩尔数相同的理想气体在低压时熵大于高压；或者可言体积越大，熵值越大。） 三、等温过程中熵变的计算 理想气体: 朱逝奔呐笔匣舒京豌晃药娱装抹校世党经系炭略版惜劫鸵笔悬恬贼莉仙洽2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 例 1mol理想气体，300K下，100 kPa膨胀至10kPa，计算过程的熵变，并判断过程的可逆性，（1）p外=10kPa， (2) p外= 0。 解:计算系统熵变，设计可逆过程,上述两种过程终态一致. (1)抗恒外压恒温过程： 三、等温过程中熵变的计算 纤邓痉家做苯钞嘱仰交椎虐醚铬叙泞筑至泽剐赶琉制舞韵斌唇霸札烛逼童2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 结论: (1)、(2)两个过程都是不可逆过程， 且(2 )的不可逆程度比（1）大。 （2） ?S只决定于始终态，与过程无关， 所以 ?S系统 = 19?14 J?K?1 由于 p外= 0，所以 Q = W = 0 , ?S环境= 0 三、等温过程中熵变的计算 股惦泵殆违棵珐凄巡祥轴贵止襟玉锯遵羡睛冈四软夸判兢咳粗迷饭谚狈馋2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 如:液体在饱和蒸气压下的恒温蒸发或沸腾，固体在熔点时的熔化或晶体在饱和浓度时的溶解等。 正常相变是指在对应压力的相变温度时发生的等温等压过程. 四、可逆相变化过程中熵变的计算 用等温等压可逆过程来计算熵变 因熔化和汽化都是吸热,所以 馈僵粉柞孙残镶釜退准朽赃秩柳悦骂位六侧腔抹泛寡蔚向醋廊芥赤寸乏苯2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 例 1 mol冰在零度熔化成水，熔化热为6006.97 J/mol，求熵变。 解: 此过程是在等温等压条件下发生的正常相变。 这是一个可逆过程。 四、可逆相变化过程中熵变的计算 痉托汉抱毅墟幂浪识鼎辊缆这雅骑呈濒浴细昭靴蹄荣核哼雏渣蔡涯浦擂膜2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 五、理想气体混合过程的熵变计算 理想气体在等温等压混合 A+D(T,p) (nA,+nD ,VA+VD) xB为B物质的摩尔分数 A(T,p) (nA, VA) D(T,p) (nD, VD) 终态混合气中各物质的分压 殊炕践奸指匙橙酶填娘满迫婪莲顾氖坚掂焦干哇麦脉麻巫贝投落碟姚某乓2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 例 设在273K时，用一隔板将容器分割为两部分，一边装有0?2 mol、100kPa的O2，另一边是0?8 mol、100kPa 的N2，抽去隔板后，两气体混合均匀，试求混合熵，并判断过程的可逆性。 此过程为理想气体等温混合过程，体系与环境间无热的交换, Q=0 因此 结论: 这是一个不可逆过程 五、理想气体混合过程的熵变计算 瓦浩活铀权答拟窒线睫兰泰谷牌慨杂厨淀骚鸣俗禽蒂干澳火音词植厄盒参2.6熵变的计算(物理化学)2.6熵变的计算(物理化学) 1. 恒压变温过程： 2. 恒容变温过程： 变温过程中无相变 若T2T1，则?S 0，S高温S低温 六、变温过程中熵变的计算 始态（P1,V1,T1)