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浅析PBS-淀粉复合材料的研制
浅析PBS/淀粉复合材料的研制
“白色污染”造成的环境问题越来越严重,而开发生物降解材料是解决这一问题的现实途径之一。聚丁二酸丁二醇酯(PBS)是最有前景的一种可完全生物降解材料,具有广泛的用途。但是纯PBS主链比较规整、结晶度高、加工温度低,而且生产成本高,使其应用推广受到限制。为扩大PBS的实际应用,必须对其进行改性,使其性能符合使用要求,并且在成本上接近通用塑料聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)以及聚氯乙烯(PVC)等。其中由PBS与天然可降解材料(如淀粉、木质素、秸秆、壳聚糖以及各种棉麻纤维等)共混得到的复合材料既具有可降解性,又可有效降低成本,而且还能充分利用天然高分子材料,因此该PBS可降解复合材料既绿色又低碳环保。
淀粉是一种以颗粒形式贮存于植物细胞中的多糖,是常见的天然生物降解材料,其来源广泛、价格低廉、可完全降解,是生物降解材料中理想的填料。由于淀粉含有葡萄糖单元,存在分子内和分子间氢键,分子作用力强,因而天然淀粉在热塑性加工时须进行改性,以使其分子结构无序化。PBS/淀粉复合材料制备的关键是解决PBS与淀粉的相容性问题,同时发挥淀粉的增强作用或尽可能提高淀粉的填充量,因此必须对淀粉进行改性,以使其与PBS基体树脂具有良好的界面结合。本研究采用熔融共混法制备了PBS/淀粉复合材料,研究了增塑剂、偶联剂对淀粉的改性作用以及对复合材料力学性能的影响,并分析了复合材料的断面形貌,探索了PBS/淀粉复合材料的制备工艺。
1 实验部分
1.1 原料
聚丁二酸丁二醇酯(PBS),注塑级,安庆和兴化工有限公司;甘油、尿素、无水乙醇、二氯甲烷,均为分析纯,天津风船化学试剂科技有限公司;聚乙二醇(PEG),PEG-6000,分析纯,天津科密欧化学试剂开发中心;铝酸酯偶联剂,L-1H,重庆嘉世泰有限责任公司;铝酸酯偶联剂,ZF-101,重庆嘉世泰有限责任公司;铝酸酯偶联剂,TL-4Z,重庆嘉世泰有限责任公司;玉米淀粉,食品级,市售。
1.2 仪器与设备
高速混合机,SHR-5,张家港瑞达机械制造厂;双螺杆挤出机,TE-34,南京市科亚塑料机械有限公司;精密塑料注射机,F80WZ,宁波市海天塑料机械有限公司;电子万能试验机,CMT-5104,深圳市新三思计量技术有限公司;悬臂梁式冲击试验机,XCJ,吉林大学科教仪器厂;万能制样机,HY-W,河北承德试验机厂;扫描电子显微镜(SEM),QUANTA-200,美国FEI公司。
1.3 样品制备
首先对淀粉进行预处理,即按一定配比将其与增塑剂在高速混合机中混合获得塑化淀粉,然后将处理得到的塑化淀粉投入到高混机中与PBS树脂以及偶联剂(无水乙醇稀释,偶联剂/乙醇=1/8)按照一定配比进行预混合;将混合物料加至双螺杆挤出机中熔融共混并挤出造粒,得到PBS/淀粉复合材料粒料,最后在精密注射机中注塑成标准测试样条。
1.4 性能测试与表征
力学性能测试:拉伸性能按照GB/T 1040.2-2006进行测试,试验速度50 mm/min;弯曲性能按照GB/T 9341-2008进行测试,试验速度5 mm/min;冲击性能按照GB/T 1843-1996进行测试。SEM分析:将样条在液氮中冷冻脆断,获得脆断面试样;将样条在电子万能试验机上拉断,获得拉断面试样。将上述两种断面试样的断面喷金,然后在扫描电子显微镜下观察断面微观形貌。
2 结果与讨论
2.1 淀粉用量对复合材料力学性能的影响
淀粉用量对PBS/淀粉复合材料(增塑剂为甘油/水混合液,用量为淀粉量的30%;偶联剂为L-1H,用量为淀粉量的1%)力学性能的影响。从图1可以看出,随着淀粉用量的增加,复合材料的拉伸强度和冲击强度明显下降,其中当淀粉添加量超过25%后,拉伸强度和冲击强度的下降幅度相对有所增大。淀粉的加入对复合材料的弯曲强度则没产生较大影响,材料的弯曲强度没有发生明显变化;而材料的拉伸模量和弯曲模量则呈现先增大后减小的变化趋势。综合考虑PBS/淀粉复合材料的上述各项性能,淀粉的添加量以不超过25%为宜。
2.2 增塑剂种类对复合材料力学性能的影响
增塑剂种类对PBS/淀粉复合材料(淀粉用量为PBS用量的25%,下同;增塑剂用量为淀粉量的30%;偶联剂为L-1H,用量为淀粉量的1%)力学性能的影响。从图2可以看出,采用增塑剂对淀粉进行塑化改性之后,PBS/淀粉复合材料的力学性能较淀粉塑化改性前有所提升,其中拉伸强度和冲击强度的提升尤为明显。这是由于增塑剂可与淀粉中的羟基反应,改善了淀粉与PBS基体的相容性,从而使淀粉颗粒均匀地分散在PBS基体中,并增大了
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