《物化实验》粘度法测定水溶性高聚物年均摩尔质量.pdfVIP

粘度法测定水溶性高聚物粘均摩尔质量 姓名 范泓洋 学号 2006030003 班级 生64 同组实验者 邢泽宇 实验日期2008-3-8 ，提交报告日期 2008-3-15 带实验助教 王亚培 1 引言 单体分子经加聚或缩聚过程便可合成高聚物。高聚物的摩尔质量具有以下特 3 7 点：一是摩尔质量一般在 10 ～10 之间，比低分子大的多，二是除了几种有限蛋白质 高分子以外，无论是天然还是合成的高聚物，摩尔质量都是不均一的，也就是说高聚物 的摩尔质量只有统计意义。高聚物溶液由于其分子链长度远大于溶剂分子，液体分子有 流动或有相对运动时，会产生内摩擦阻力。内摩擦阻力越大，表现出来的粘度就越大， 而且与聚合物的结构、溶液浓度、溶剂性质、温度以及压力等因素有关。由此可以通过 测定高聚物溶液的粘度来求得其粘均摩尔分之质量。实验证明，对于指定的聚合物在给 ? ? M ? ? 定的溶剂和温度下，［ ］的数值仅由试样的粘均摩尔质量 所决定。［ ］与高 聚物摩尔质量之间的关系，通常用带有两个参数的Mark—Houwink 经验方程式来表示： 即 [?] K ??M?? 式中：K ――比例常数； ? ――扩张因子，与溶液中聚合物分子的形态有关； M ? ――粘均摩尔质量 ? ? K 、 与温度、聚合物的种类和溶剂性质有关，K 值受温度影响较大，而 值 主要取决于高分子线团在溶剂中舒展的程度，一般介于0.5～1.0 之间。在一定温度时， ? ? 对给定的聚合物－溶剂体系，一定的粘均摩尔质量范围内 K 、 为一常数，［ ］只 ? 与粘均摩尔质量大小有关。K 、 值可从有关手册中查到（附录），或采用几个标准样 品进行确定，标准样品的粘均摩尔质量可由绝对方法（如渗透压和光散射法等）确定。 在一定温度下，聚合物溶液粘度对浓度有一定的依赖关系。哈金斯（Huggins ） 方程 ?sp 2 ＝ ［?］＋k ［?］c c 和克拉默（Kraemer ）方程 ln?r 2 ＝ ［?］－?［?］c c ? 对于指定的聚合物在给定温度和溶剂时，k 、 应是常数，其中k 称为哈金斯 （Huggins ）常数。它表示溶液中聚合物之间和聚合物与溶剂分子之间的相互作用，k ln? ／c ? ／c 值一般说来对摩尔质量并不敏感。用 r