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第二章 误差和分析数据的处理 定量分析的目的是准确测定物质中有关组分的含量。 只有正确、可靠的分析结果才能在生产和科研中起作用，否则将给人民的生命财产造成巨大损失。 真值： 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。其值是未知的、客观存在的量。 在特定情况下认为是已知的： 1）理论真值（如化合物的理论组成）； 2）计量学约定真值（如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位等等）； 3）相对真值（如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值）。 误差的产生及减免办法 系统误差 具单向性、重现性，可测性 方法: 溶解损失、终点误差 — 用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损 — 校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯 — 空白实验 消除系统误差 由于系统误差是由某种固定的原因造成的，因而找出这一原因，就可以消除系统误差的来源。有下列几种方法： （1） 对照试验-contrast test （2） 空白试验- blank test （3）校准仪器 -calibration instrument （4） 分析结果的校正-correction result （1） 对照试验 与标准试样的标准结果进行对照。标准试样、管理样、加标回收率。 与其它成熟的分析方法进行对照。国家标准分析方法或公认的经典分析方法。 由不同分析人员，不同实验室来进行对照试验。 内检、外检。 （2） 空白试验 在不加待测组分的情况下，按照试样分析同样的操作手续和条件进行实验，所测定的结果为空白值，从试样测定结果中扣除空白值，来校正分析结果。 空白试验可以消除由试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入的杂质引起的系统误差，但空白值不可太大。 （3） 校准仪器 仪器不准确引起的系统误差，通过校准仪器来减小其影响。 例如砝码、移液管和滴定管等，在精确的分析中，必须进行校准，并在计算结果时采用校正值。 （4） 分析结果的校正 校正分析过程的方法误差。 例如用重量法测定试样中高含量的SiO2，因硅酸盐沉淀不完全而使测定结果偏低，可用光度法测定滤液中少量的硅，而后将分析结果相加。 一、准确度和误差 准确度（accuracy）表示测定值与真值接近的程度。准确度的高低用误差来衡量，测量值与真实值之间差别越小，表明分析结果的准确度越高。 例: 滴定的体积误差 二、精密度和偏差 精密度（precision）表示平行测定结果之间相互接近的程度。它反映了样品测定的重现性和再现性。也反映了多次测定数据的分散程度。 精密度用偏差来衡量。 数据分散程度的表示 三、精密度和准确度的关系 准确度是测定值与真值的接近程度，用误差来衡量，误差越小，表明测定的准确度越高。 精密度是指对同一样品的多次重复测定值相符合程度，它们与真值无直接联系，用偏差来衡量，偏差越小，测定的精密度越好。 精密度与准确度的关系可表示为： ?1. 精密度是保证准确度的前提； ???2. 精密度高，不一定准确度高。 有效数字运算中的修约规则: 四舍六入五成双 例如：要修约为四位有效数字时 尾数≤4时舍， 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入， 0.36266 ------- 0.3627 尾数＝5时， 若后面数为0 ，舍5成双: 10.2350----10.24， 250.650----250.6 若5后面还有不是0的任何数皆入: 18.0850001----18.09 四、有效数字运算规则在分析化学中的应用 1. 正确记录测量数据 记录测定结果时，只保留一位可疑数字 万分之一分析天平称量质量：0.000？g 台秤(称至0.1g):12.8g（3）, 0.5g（1）, 1.0g（2） 滴定管体积 ：0.0？mL 容量瓶：100.0mL，250.0mL，50.00mL 吸量管、移液管：25.00mL，10.00mL，1.00mL pH：0.0？（有些可读至0.00？） 吸光度：0.00？ 有效数字与试样中的相对含量有关： 含量≥10%，保留四位有效数字。如10.27% 含量在1%～10%，保留3位有效数字。例如5.85% 含量＜1%，保留2位有效数字，如0.20% 1. 分析过程中出现下面的情况，试回答它是什么性质的误差，如何改进？???? （1） 过滤时使用