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本讲内容 影响膜过滤的各种因素 膜污染 膜装置 膜过滤方式 膜应用 17.5 影响膜过滤的各种因素 ①压力 ②浓度 ③温度 ④流速 ⑤其它因素 ① 压力 在反渗透中通量与截留率随压力的变化 在超滤中膜两侧压力差△Ｐt对通量和截留率的影响 ②浓度 ②浓度 ③ 流速 根据浓差极化-凝胶层模型,流速增大,可使通量增大。 J＝Km lnCg/Cb Km＝D / ? 料液流速?，??，D?，?Km?,使J?。 对于超滤，通常在略低于极限通量的条件下操作。 在滞流时，直线的斜率为0.3； 而在湍流时，斜率为0.83。 在以微滤过滤菌体时， 斜率可在1.0～2.0之间。 虽然增大流速有明显的优点，但需考虑： 只有当通量为浓差极化控制时，增大流速才会使通量增加， 增大流速会使膜两侧压力差减小，因为流经通道的压力降增大 增大流速，使剪切力增加，对某些蛋白质不利； 动力消耗增加。 ④温度 在超滤或微滤中，一般说来，温度升高都会导致通量增大，因为温度升高使粘度降低和扩散系数增大。 所以操作温度的选择原则是：在不影响料液和膜的稳定性范围内，尽量选择较高的温度。 由于水的粘度每升高1℃约降低2.5％，所以，一般可认为，每升高1℃，通量约增加3％。 ⑤其它因素 在反渗透中特别要注意不要使溶解度小的溶质析出和不要含胶体粒子，以免膜堵塞。 在超滤中，通常当pH在蛋白质的等电点时，通量最低。当有盐类存在时，一般使通量降低。当料液中含＜0.1μm的微细粒子时，会使通量降低，最好用预过滤除去。如果含＞1μm的坚硬粒子，通常会使通量增大。 pH有时也会对截留率有影响。例如在极端pH下超滤蛋白质时，常使截留率增大，这是由于吸附在膜上蛋白质和溶液中蛋白质带相同电荷而互相排斥的缘故。 17.6 膜污染 膜使用中最大的问题是膜污染。 是指处理物料中的微粒，胶体或溶质大分子与膜存在物理化学作用或机械作用而引起的在膜表面或膜孔内吸附，沉积造成膜孔径变小或堵塞，使膜产生透过流量与分离特性的不可逆变化现象。 膜污染的表现一是膜通量下降；二是通过膜的压力和膜两侧的压差逐渐增大；三是膜对生物分子的截留性能改变。 膜污染与浓差极化在概念上不同， 浓差极化加重了污染，但浓差极化是可逆的，即变更操作条件可使之消除，而污染是不可逆的，必须通过清洗的办法，才能消除。 膜的污染 (fouling) 膜的污染大体可分为沉淀污染、吸附污染、生物污染 1 沉淀污染 沉淀污染对RO和NF的影响尤为显著。当过滤液中盐的浓度超过了其溶解度，就会在膜上形成沉淀或结垢。 普遍受人们关注的污染物是钙、镁、铁和其它金属的沉淀物，如氢氧化物、碳酸盐和硫酸盐等。 2 吸附污染 有机物在膜表面的吸附通常是影响膜性能的主要因素。随时间的延长，污染物在膜孔内的吸附或累积会导致孔径减少和膜阻增大，这是难以恢复的。 与膜污染相关的有机物特征包括它们对膜的亲和性，分子量，功能团和构型。一般来讲膜的亲水性越强有机物不宜吸附。而疏水作用可增加其在膜上的积累，导致严重的吸附污染。 3 生物污染 是指微生物在膜内积累，从而影响系统性能的现象。 膜组件内部潮湿阴暗，是一个微生物生长的理想环境， 微生物粘附和生长形成生物膜。老化生物膜主要分解成蛋白质、核酸、多糖酯等，强烈吸附在膜面上引起膜表面改性。 微生物生物膜，可直接(通过酶作用)或间接(通过局部pH或还原电势作用)降解膜材料，造成膜寿命缩短，膜结构完整性被破坏。 细菌对不同聚合物粘附速率大不相同。如聚酰胺膜比醋酸纤维素膜更易受细菌污染。所以，生物亲和性被降低和易清洗的聚合物为材质的分离膜，会阻碍生物膜的生长。 防止膜污染的方法 可以通过控制膜污染影响因素，减少膜污染的危害，延长膜的有效操作时间，减少清洗频率，提高生产能力和效率，因此在用微滤，超滤分离，浓缩细胞，菌体或大分子产物时，必须注意以下几点: ①进料液的预处理：预过滤、pH及金属离子控制； ②选择合适的膜材料：减轻膜的吸附； ③改善操作条件：加大流速。 膜污染的清洗方法 化学法：选择清洗剂要注意三点： 1．要尽量判别是何种物质引起污染； 2．清洗剂要不致于对膜或装置有损害， 3．要符合产品要求。 化学法常用的清洗剂有： 1．NaOH：发酵工业中用得很普遍，浓度为0.1～1.0M。它能水解蛋白质，皂化脂肪和对某些生物高分子起溶解作用。 2．酸：如HNO3、H3PO4 和HCI。用于去除无机污染物，如钙和镁盐。对不锈钢装置不能用HCI。柠檬酸对含铁污染物有效。 3．表面活性剂：主要对生物高分子、 油脂等起乳化、分散、干扰细菌在膜上的粘附。 4．氧化剂：氯有较强的氧化能力。当NaOH或表面活性剂不起作用时，可以用氯，其用量为10-6mg/L活性氯，其最适pH为10～11。