有机化学第8版第八章醇酚答题.pptVIP

第一节 醇 (alchol) 一、醇的结构、分类和命名 （三）命名 二、醇的化学性质 （一）与碱金属的反应 （二）邻二醇类化合物的特性 （三）与无机含氧酸成酯的反应 （四）脱水反应 （四） 氧化反应 第二节 硫醇 二、化学性质 第三节 酚 (phenols) 二、酚的化学性质 要点 （一）弱酸性与成盐 （酚的酸性比碳酸弱） （二）芳环上亲电取代 羟基活化了邻、对位 (1)卤代反应 （2）硝化反应 苯酚硝化比苯容易得多。 （3）磺化反应 （三）酚与FeCl3显色反应 a、具有烯醇式结构的化合物一般均能与三氯化铁溶液显色。 b、多数酚会呈现紫色；个别酚呈其它颜色，如： 再例如，间苯二酚、1，3，5-苯三酚呈紫色；甲苯酚呈蓝色；邻苯二酚和对苯二酚分别呈绿色和暗绿色；1，2，3-苯三酚则呈红色。 * alcohol ,thiol and phenol 醇是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中氢被羟基取代而成的化合物；与醇相应的含硫化合物为硫醇；酚是芳香环上氢被羟基取代而成的化合物。 （一）结构 CH3OH为例 （二）分类 1.按烃基种类 2、按羟基数目 3、按HO-连碳原子类型 一般原则: 1、选主链（含羟基所连碳且碳数最多） 2、编号（近羟基一端开始） 3、取代基在前，母体在后（羟基位置） R-3-甲基-3-己醇 S-3-甲基-2-氯-3-己醇 4、不饱和一元醇应选择包含有羟基和不饱和键在内的最长的 碳链为主链(以醇为母体）； Z-4-甲基-3-己烯-2-醇 多元醇的主链应尽可能选择包含多个羟基在内的最长的碳链。 二、物理性质 1、色态味 C1—C4低级醇为无色透明液体，酒味； 较高级醇为粘稠液体； C12以上醇为蜡状固体。 2、沸点 a、随碳数目增多而升高； b、比相近分子量烷烃沸点高。 3、水溶性 甲醇、乙醇、丙醇都可与水混溶； 随醇分子量增加而水溶性降低， C10醇以上几乎不溶于水。 分子间氢键 RCH2CH2OH 亲脂性 亲水性 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 讨论： 1、醇与钠比水与钠反应缓和。 2、低级醇反应顺利；高级醇较慢，甚至很难。 3、反应活泼性比较 4、产物醇钠是强碱，易水解 指出下列醇的酸性强弱顺序 ① 2-甲基-3-戊醇 ② 1-丁醇 ③2-甲基-2-丁醇 ③ ① ② 思考：CF3CH2OH与CH3CH2OH的酸性强弱？ CF3CH2OHCH3CH2OH 与Cu(OH)2 呈深蓝色 深蓝色的溶液 两个-OH相邻，都会发生此反应！ 思考题：在乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇中，哪些能与氢氧化铜作用？ 乙二醇、1，2-丙二醇能与氢氧化铜作用 硝酸酯 硫酸氢酯 硫酸酯 烷基磷酸酯 二烷基磷酸酯 三烷基磷酸酯 三硝酸甘油酯 (可用作缓解心绞痛药物) 分子内脱水 ( 3 )脱水活性顺序：叔醇＞仲醇＞伯醇 ( 4 )遵循扎依切夫Sayzeff规则 ( 2 )机制 指出下列醇脱水的主要产物 浓 浓 浓 1、被高锰酸钾或重铬酸钾-稀硫酸强氧化剂氧化 （紫红色褪去） （橙色 蓝绿色） 伯醇 三氧化铬及吡啶的混合物作为氧化剂。(collins试剂) KMnO4+H+可将叔醇氧化成小分子酮 仲醇 叔醇 甲醇：对人体有强烈毒性，因为甲醇在人体新陈代谢中会氧化成比甲醇毒性更强的甲醛和甲酸（蚁酸），因此饮用含有甲醇的酒可引致失明、肝病、甚至死亡。误饮4毫升以上就会出现中毒症状，超过10毫升即可因对视神经的永久破坏而导致失明，30毫升已能导致死亡。 甲醇中毒，通常可以用乙醇解毒法。其原理是，甲醇本身无毒，而代谢产物有毒，因此可以通过抑制代谢的方法来解毒。甲醇和乙醇在人体的代谢都是同一种酶，而这种酶和乙醇更具亲和力。 重要的醇 乙醇：广泛用于医用消毒[75%（体积分数）的乙醇溶液常用于医疗消毒] 一般使用 95%的酒精用于器械消毒；70-75%的酒精用于杀菌，例如 75%的酒精在常温（250C）下一分内可以杀死大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、白色念球菌、铜绿假单胞菌等；更低浓度的酒精用于降低体温，促进局部血液循环等。但是研究表明，乙醇不能杀死细菌芽孢，也不能杀死肝炎病毒（如：乙肝病毒）。故乙醇只能用于一般消毒，达不到灭菌标准！ 一、结构与命名 （一）结构 R-SH -SH 巯基 （二）命名 在相应的醇名称中加上“硫”字。 结构复杂时，把-SH 作为取代基。 甲硫醇 乙硫醇