第8章甾体及其苷类.ppt.ppt

甾体化合物的基本结构 表8-1 甾体化合物的分类 甾体化合物的显色反应 醋酐—浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 氯仿—浓硫酸反应（Salkowski Reaction） 三氯醋酸反应（Rosen-Heimer Reaction） 五氯化锑反应（Kahlenberg Reaction） C21甾类 一、强心苷的概述 （一）定义：强心苷是存在于植物中具有强心 作用的甾体苷类化合物。 （二）生物活性：主要治疗充血性心力衰竭及 节律障碍等。 （三）分布：存在于植物界，主要分布于玄参 科、夹竹桃科、百合科、萝摩科 十字花科等。 二、强心苷的化学结构※ △ 强心苷由强心苷元与糖两部分构成。 甲型强心苷：C17接五元不饱和 内酯环 乙型强心苷：C17接六元不饱和 内酯环 最新发现：8-OH及其它位羟基取代的强心苷 最新发现：C/D环8、13位骈合 （二）糖链部分 1、糖的种类：六碳醛糖、五碳醛糖、 6-去氧糖、 2,6--二去氧糖 ※ 2,6--二去氧糖是强心苷特有的糖。 2、苷元与糖的连接方式：糖与苷元上C3-OH结合成苷，直链连接，多至5个单元。 例：毛地黄强心苷（次级苷） 例：毛地黄强心苷（一级苷） 内酯环水解 内酯环水解 酸水解——温和酸水解 酸水解——强酸水解 酶水解 显色反应 ※ 1、作用于不饱和内酯环的反应 甲型强心苷有此类反应；乙型强心苷无此类反应 nm 反应名称 试 剂 颜色 λ max Legal反应 亚硝酰铁氰化钠 深红或蓝 470 Kedde反应 3,5-二硝基苯甲酸 深红或红 550 Raymond反应 间二硝基苯 紫红或蓝 620 Bajiet反应 苦味酸 橙或橙红 490 2、作用于2,6-二去氧糖的反应 Keller-Kiliani反应； 对二甲氨基苯甲醛反应； 占吨氢醇反应； 过碘酸-对硝基苯胺反应； 习题1：用化学方法鉴别下列化合物 A B 习题2：用化学方法鉴别下列化合物 A B 小结： 强心苷1H-NMR光谱 强心苷1H-NMR光谱 （一）苷元结构与强心作用的关系 1、C/D环必须顺式稠合； 2、C17-β不饱和内酯环； 3、C10-CH3→CH2OH、CHO，强心作 用增强，毒性增大； 4、A/B环顺式, C3 β-OH强心作用大于α-OH, A/B环反式， C3 –OH构型与强心作用无关。 （二）糖链与强心作用的关系 2×10-5 2×10-6 2×10-7 2×10-8 36 ＞310 ＞780 ＞730 203 126 85 ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ± － ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ － － ＋ ＋ ＋ － － － － － － － 毛地黄毒苷元（ROH） R-O-glc R-O-glc-glc R-O-glc-glc-glc R-O-dig R-O-dig-dig R-O-dig-dig-dig LD50 强心活性浓度（M） 化合物 * * A B C D 10 13 17 R 甾 核 戊酸 胆酸类 脂肪烃 昆虫变态激素 脂肪烃 植物甾醇 含氧螺杂环 甾体皂苷 不饱和内酯环 强心苷 羟甲基衍生物 C21甾类 C17侧链 甾体化合物 18 19 CH2 CH2 C=O C=O OH OH OH OH OH OH 1 2 3 4 5 6 2 6 一级苷 元 元 元 元 西地兰 糖 HCl CH2 CH2 CH2 强心苷UV光谱 295~300 △αβ,γδδ-内酯 330 244 +270 220 △αβγ-内酯 △14(15),16(17) △8(9),14(15) △16(17) Λmax (nm) 结构特征