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* * 吸着分子によってコントロール されるCoC2の磁性 分子研　○西條 純一，岡部 智絵，小杉 健太，西 信之 物構研　澤 博 ?遷移金属錯体を用いた分子性磁性体 金属イオン-配位子のフレキシビリティー ?外的条件により，配位子の配向，積層様式などが 　フレキシブルに変化 　　　→　スピン間の相互作用が変化 　　　　　　→　磁性の変化 　　　　　　　磁性のコントロール ?容易に配向の変化する配位子は無いか？ ?2原子分子???球に近く回転しやすい 　　ex. KCN，NaO2，CaC2 　　　これらは例えば室温以下でも回転 ?小さな配位子???強い相互作用が期待できる 遷移金属アセチリド化合物CoC2の ガス吸着による磁性の変化を調べる 合成法：無水?無酸素，アセトニトリル中で CaC2とCoCl2を加熱 (75℃，48h以上) CaC2　+　CoCl2　→　CoC2 +　CaCｌ2 エタノールで軽く洗浄後 　　　?大気下（含水雰囲気） 　　　?水素ガス雰囲気 　　　?アンモニアガス雰囲気 に曝露した各サンプルについて，粉末 X線および磁化率の測定を行った． 無水CoC2 無水CoC2の構造 無水物: Co2+のfcc構造 　　C22-の配向disorderを示唆 （そうでなければ対称性が落ちる） d-value / ? TB 無水CoC2の磁性 Ms = 1.6 ?B 大部分は常磁性的 Co2+は低スピン 無水CoC2の磁性 ?T -T 大きなCurie定数 　　　　超常磁性的 いくつかのCo2+が 一体となって磁場に応答 （およそ5個で1ドメイン） 各ドメインが超常磁性クラスターとして振舞う 無水物の磁性の模式図 強い相互作用と弱い相互作用の混在 分断された強磁性ドメイン 大気（水）曝露CoC2 含水物 3.40 ? 3.80 ? 含水CoC2の構造（吸着した水は抜けない） C22?は回転して面内に配向 *二原子分子の回転しやすさに由来 3.40 ?では短すぎてC22?はc軸を向けない 水吸着時の推定構造 ?Coの位置はEXAFS，XRDより固定 ?水の入るスペースを作るにはこの配列しかない 吸着による構造変化 無水物 水を導入 水が入るごとにC22?の配向が揃う 　強磁性ドメインが巨大化？ 含水CoC2の磁性（大気中放置での変化） 大気（水）に曝すことで強磁性が強くなる 強磁性は強まる．一方，Msはほぼ一定 （high-spinになったわけでは無い） ?T の増加 強磁性ドメイン成長 長時間の暴露では若干ドメインが小さく （水分子の透過により格子が若干崩れるため） ?T の変化 C22?の配向により ドメインが成長 （～9 Co2+ / ドメイン） H2の場合 構造：　変化無し 磁性：　変化無し H2はCoC2中に吸収されない Co2+への配位もしくはC22?への 水素結合が必要？ NH3曝露CoC2 NH3吸着による 新しいピーク ＆ 位置?強度変化 真空下での脱着による 強度の変化?消失 XRD 無水物 NH3吸着物 NH3脱着物 水の場合とは異なり 可逆的な吸脱着を繰り返す 構造モデル ピーク位置：含水物の√2×√2でおおよそ再現 強度も含め今後更なる検討が必要 NH3吸着による磁性の変化 吸着?脱着により磁性を可逆的にコントロール 可逆的な変化．含水物よりも強い磁性 保磁力：1.5-2.5倍，ブロッキング温度：2-3倍 アンモニアの配位による異方性の増大 まとめ