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* * 如:甲基橙指示剂 Merhyl Orange(MO)—双色 pH≤ 3.1,酸式色,红色 pH :3.1~4.4,混合色,橙色 pH≥4.4碱式色,黄色 * * 如:酚酞指示剂 Phenolthalein(PP) pH ≤ 8.0,酸式色,无色 pH :8.0~9.6,混合色,微红色 pH ≥ 9.6,碱式色,红色 * 只有当pH在pKHIn±1的范围内,才能够观察到指示剂在溶液中颜色变化。因此,溶液的pH = pKHIn±1称为指示剂的理论变色范围。 (二)酸碱指示剂的变色范围和变色点 * 表 常用酸碱指示剂 指示剂 变色范围 (pH) 酸色 过渡色 碱色 pKHIn 百里酚蓝 (第一次变色) 甲基橙 溴酚蓝 溴甲酚绿 甲基红 溴百里酚蓝 中性红 酚酞 百里酚蓝 (第二次变色) 百里酚酞 1.2~2.8 3.1 ~4.4 3.1 ~4.6 3.8 ~5.4 4.4 ~6.2 6.0 ~7.6 6.8 ~8.0 8.0 ~9.6 8.0 ~9.6 9.4 ~10.6 红色 红色 黄色 黄色 红色 黄色 红色 无色 黄色 无色 橙色 橙色 蓝紫 绿色 橙色 绿色 橙色 粉红 绿色 淡蓝 黄色 黄色 紫色 蓝色 黄色 蓝色 黄色 红色 蓝色 蓝色 1.7 3.7 4.1 4.9 5.0 7.3 7.4 9.1 8.9 10.0 * 二、滴定曲线和指示剂的选择 酸碱滴定曲线:以滴定过程中加入的酸或碱的标准溶液的量为横坐标,以所得混合溶液的pH为纵坐标,绘制的关系曲线。 (一)强酸与强碱的滴定 1、滴定曲线 以0.1000mol·L-1 NaOH滴定0.1000mol ·L-1 HCl 20.00mL 为例,说明滴定过程中溶液pH的变化情况。 滴定前 sp之前0.1% 溶液pH=4.3 sp时 sp之后0.1% 溶液pH=9.7 * 表12-2 0.1000mol·L-1 NaOH 滴定 0.1000mol ·L-1 HCl pH的变化 加入NaOH (ml) 滴定百分数(%) 剩余HCl (ml) 过量NaOH (ml) pH 0.00 18.00 19.80 19.98 20.00 20.02 20.20 22.00 40.00 0.00 90.00 99.00 99.90 100.0 100.1 101.0 110.0 200.0 20.00 2.00 0.20 0.02 0.00 0.02 0.20 2.00 20.00 1.00 2.28 3.30 4.3 7.00 9.7 10.70 11.70 12.50 突跃范围 * pH 滴定百分数 100% 滴定开始 1.0 滴定达99.9% 4.3 滴定达100%(化学计量点) 滴定达100.1% 7.0 9.7 滴定突跃范围 * 图12-1 强酸和强碱的滴定曲线 (1)0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHCl 20.00mL; (2)0.1000mol/LHCl 滴定0.1000mol/LNaOH 20.00mL。 * 2、指示剂的选择 只要指示剂在滴定突跃范围内能发生颜色变化 就 可以 保证 滴定准确度 在99.9% ~ 100.1% 范围内. 滴定误差在±0.1%的范围内。 滴定终点在突跃范围内 选择指示剂的原则: 指示剂的变色范围全部或部分在突跃范围之内。 * 甲基橙(3.1~4.4)**3.45 甲基红(4.4~6.2)**5.1 酚酞(8.0~10.0)**9.1 1.0 mol/L NaOH→1.0 mol/L HCl ⊿pH=3.3~10.7 选择甲基橙,甲基红,酚酞 0.1mol/Ll NaOH→0.1mol/L HCl ⊿pH=4.3~9.7 选择甲基红,酚酞,甲基橙(差) 0.01mol/L NaOH→0.01mol/L HCl ⊿pH=5.3~8.7 选择甲基红,酚酞(差) 3、突跃范围与酸碱浓度的关系 * (二)一元弱酸的滴定 1、滴定曲线 以0.1000mol/L NaOH 滴定0.1000mol/L HAc 20.00mL 为例,滴定过程中溶液pH的变化情况见表6-4, 滴定前, pH=2.87 sp之前0.1%, pH=7.76 sp时, pH=8.72 sp之后0.1%, pH=9.7 * 3、滴定突跃与弱酸强度的关系 * (三)一元弱碱的滴定 如:用0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/L NH3·H2O 20.00mL
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