《大学化学教学课件》9氧化还原反应.pptVIP

碘量法的应用 C6H8O6 + I2 == C6H6O6 + 2HI 例 维生素C的测定 操作步骤：取试样0.2g，精确称量。用新煮沸放冷的蒸馏水100ml及稀HAc10ml混合溶液使之溶解。加淀粉指示液1ml，立即用I2标准溶液滴定至溶液显蓝色并在30s内不褪色。 注： 维生素C还原性很强，特别是在碱性溶液中，极易被空气氧化 酸度过大，I－又被空气氧化 常在醋酸酸性溶液中进行 I2标准溶液的配制与标定 固体I2在水中的溶解度很小且易挥发,因此配制I2溶液时，需加入KI，使其形成I3-配离子，以增大I2的溶解度，降低碘的挥发性。配好的碘溶液常用已标定好的Na2S2O3标准溶液进行标定。 Na2S2O3标准溶液的配制与标定 Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分解析出硫。因此配制Na2S2O3标准溶液时应采用新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。 加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性(抑制细菌生长)，溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天后标定。 Cr2O72-+ 6I- （过量）+ 14H+ 2Cr3++ 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 第四节 电极电位和电池电动势的应用 一、判断氧化还原反应进行的方向 二、判断氧化还原反应进行的程度 三、计算溶度积常数Ksp 四、电位分析法 一、判断氧化还原反应进行的方向 由 ΔrGm = – nFE Δ rGm 0 ，E 0， 反应正向自发进行； Δ rGm 0 ，E 0， 反应逆向自发进行； Δ rGm = 0 ，E = 0， 反应达到平衡。 标准状态下： Δ rGm ? = – nFE ? （8.7b） 由上式可以推导出，等温等压、标准态下，氧化还 原反应自发性的判据。 Δ rGm ? 0 ，E ? 0， 反应正向自发进行； Δ rGm ? 0 ，E ? 0， 反应逆向自发进行； Δ rGm ? = 0 ，E ? = 0， 反应达到平衡。 例8-3 根据标准电极电位，计算 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O反应的 Δ rGm ? ，并判断反应是否自发进行。 解：拆成两个半反应： 正极反应 Cr2O72- + 14H+ +6e- 2Cr3+ + 7H2O 查表得： φ ? =1.232V 负极反应 Fe3+ + e- Fe2+ 查表得： φ ? =0.771V Δ rGm ? = – nFE ? = – 6 × 96485C/mol × 0.461V = – 2.669 ×105 J/mol = – 266.9 k J/mol 0 E ? = φ ? （Cr2O72-/Cr3+）– φ ? （Fe3+/Fe2+） =1.232V – 0.771V = 0.461V 二、判断氧化还原反应进行的程度 Δ rGm ? = – nFE ? Δ rGm ? = –2.303RT lgK ? –2.303RT lgK ? = – nFE ? 两式合并得： 在298.15K下，将R= 8.314J·K-1·mol-1，F=96485C·mol-1代入上式得： 例8-5 求298.15K下Zn + Cu2+ Cu + Zn2+反应的平衡常数。 解：正极反应 Cu2+ + 2e ?Cu， 查表得： φ ? （Cu2+/Cu）= 0.3419V 负极反应 Zn ?Zn2+ +2e 查表得： φ ? （Zn2+/Zn）= – 0.7618V E ? = φ ? （Cu2+/Cu）– φ ? （Zn2+/Zn） = 0.3419V – （–0.7618V ）= 1