物理化学（第五版）01-08.PPTVIP

* * 1-8 热力学第一定律 热力学第一定律 能量守恒 能量转化 1.热和功 功＝广义力×广义位移 系统得功，W 0 系统作功，W 0 机械功 F dl 电功 j dq 界面功 s dAs 体积功 p外 dV 摩擦 动能 p p 体积功 功是过程变量。 只说明是一微小的量，不是全微分。 例： 分别沿a、b两不同途径恒温膨胀到 ， 途径a由气缸内的氢气向真空膨胀； 途径b则气缸的活塞外有恒定 的外压。 试求两不同途径的体积功。 解：取气缸内1molH2作为系统。 0oC，常压下的氢气可视为理想气体。 热—由于系统与环境的温度有差别而引起的从高温物体到低温物体的能量传递 系统吸热，Q 0 系统放热，Q 0 例：（1）烧杯中盛有NaOH水溶液，另有一玻泡封有HCl水溶液，亦置于烧杯中。整个烧杯放在绝热箱内的冰水混合物中，见图1。设法使玻泡破碎后，温度计所示温度未发生变化，冰块则部分融化。 问： 。 解： 若取烧杯及烧杯中的物质为系统，则 若取绝热箱内的所有物质为系统，则 例：（2）一杜瓦瓶中盛有NaOH水溶液，其中有一玻泡封有HCl水溶液，整个杜瓦瓶放在盛有冰水混合物的玻璃缸中，见图2。设法使玻泡破碎后，温度计所示温度升高5K，冰块未融化。问： 解： 取杜瓦瓶及其中的物质为系统， 例：绝热容器中盛有水，另有电源对浸于水中的电热丝通电，见图。选取（1）水为系统；（2）水与电热丝一起为系统，问 ； 解： （1）取水为系统，则 （2）取水与电热丝一起为系统，则 热—由于系统与环境的温度有差别而引起的从高温物体到低温物体的能量传递 系统吸热，Q 0 系统放热，Q 0 热是过程变量。 只说明是一微小的量，不是全微分。 ◆ 功和热是系统与环境间能量传递的两种形式； ◆ 绝热功只决定于系统的初、终状态，与具体过程无关。 W绝热 ∽ △状态函数 2.热力学能U —系统内部分子间相互作用的位能、分子的移动能、转动能、分子内部原子间的振动能、电子运动的能量、核的运动的能量······ 之总和 W绝热 = △U = U2 － U1 　３．热力学第一定律 U1 U2 W Q △U △U = Q + W 以热和功的形式传递的能量，必定等于系统热力学能的变化 △U = Q + W ◆ 一个过程的热效应和功效应的代数和等于系统状态函数U的变化，与途径选择无关； dU = dQ + dW ◆ 适用条件 ◆ Q、W与过程有关 ◆ 微小变化： 封闭系统 ◆ 恒容过程—V1=V2，dV=0 QV = △U dQV = dU 热效应—恒温时只做体积功时系统吸收或放出的热 恒容热效应—恒温封闭系统只做体积功时恒容过程吸收或放出的热 恒容热效应等于系统热力学能的变化，它只决定于系统的初终态 封闭系统 只做体积功 恒容过程