物理化学（第五版）02-02.PPTVIP

* * 2-2热力学第二定律 △U = Q1 + Q2 + W = 0 热机效率 1.热力学第二定律的克劳修斯说法和开尔文说法 克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的. 开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。 热机 克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的. 开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。 1.热力学第二定律的克劳修斯说法和开尔文说法 克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的. 开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。 理想气体恒温膨胀时，它所吸收的热全部用来做功，这是否违背开尔文说法? 不违背 它没有否定还有其它变化，此时附带的另一变化是气体的体积变大，即系统的状态改变了 Q ( Tl ) Q ( Th ) Q W ( =Q ) Q ( Th ) Q ( Tl ) W Q (=W ) 不可能发生 可能发生 可逆过程 （不可逆过程） 不能简单逆转完全复原的过程 2.可逆过程 无限接近平衡并且没有摩擦力的条件下进行的过程。（平衡条件包括热平衡、力平衡、相平衡和化学平衡。） 在经典热力学中，将在平衡条件下进行的过程（过程的每一步系统均处于平衡态），称为准静态过程。 在没有摩擦力的情况下，准静态过程就是可逆过程。 ◆通过取走或添加小砂粒的方式，使系统准静态无摩擦地膨胀或压缩的过程是一类可逆过程。 ◆通过取走或添加小砂粒的方式，使系统准静态无摩擦地膨胀或压缩的过程是一类可逆过程。 ◆用一连串温差为无限小的热源无限缓慢地加热或冷却系统，只要过程中无摩擦就是可逆过程。 T1 T2 +△T +△T +△T ◆通过取走或添加小砂粒的方式，使系统准静态无摩擦地膨胀或压缩的过程是一类可逆过程。 ◆用一连串温差为无限小的热源无限缓慢地加热或冷却系统，只要过程中无摩擦就是可逆过程。 ◆用半透膜使不同物质的气体在无限缓慢并无摩擦下进行混合或分离是一类可逆过程。 ◆通过取走或添加小砂粒的方式，使系统准静态无摩擦地膨胀或压缩的过程是一类可逆过程。 ◆用一连串温差为无限小的热源无限缓慢地加热或冷却系统，只要过程中无摩擦就是可逆过程。 ◆用半透膜使不同物质的气体在无限缓慢并无摩擦下进行混合或分离是一类可逆过程。 ◆ 在蒸发时，使蒸气压力比饱和蒸气压小无限小时，在无限缓慢的过程中蒸发就是可逆过程。 b a T, p -dn +dn ◆通过取走或添加小砂粒的方式，使系统准静态无摩擦地膨胀或压缩的过程是一类可逆过程。 ◆用一连串温差为无限小的热源无限缓慢地加热或冷却系统，只要过程中无摩擦就是可逆过程。 ◆用半透膜使不同物质的气体在无限缓慢并无摩擦下进行混合或分离是一类可逆过程。 ◆ 在蒸发时，使蒸气压力比饱和蒸气压小无限小时，在无限缓慢的过程中蒸发就是可逆过程。 ◆在进行化学反应时，在一个很大的已达化学平衡的系统，加入极少量的反应物或移走极少量的产物也是可逆过程。