去极化_第4章综述.ppt

发生析H2腐蚀的必要条件: EHEM 2H++2e H2 阴极上的析H2反应： 酸性介质中 2H++2e ? H2 中性介质中 2H2O+2e ? 2OH- + H2 碱性介质中 Zn+2OH- ? ZnO22-+H2 （EH-EM）越大，析H2腐蚀的可能性越大。 溶液pH↓，阴极电位越正；aMn+越小，阳极电位越负，发生析H2腐蚀的可能性越大。 析H2反应主要连续步骤： ① 水化氢离子H+?H2O向阴极表面移动 H+?H2O（溶液）→H+?H2O（电极） ② H+?H2O在电极表面还原，同时脱掉H2O分子，生成H原子并吸附在阴极上： H+?H2O+e→Had+H2O ③ Had少部分进入金属内部，大部分在表面生成H2： Had+Had→H2↑ 或Had发生电化学脱附 Had+ H+?H2O+e→H2↑+H2O ④ H2分子聚集成H2泡逸出。 ηH =EH-EO,H ηH越大，析H2电位EH就越接近阳极电位，腐蚀电池电位差减小，icorr减小。 ηH与ic符合Tafel关系： ηH =aH+bHlgic 说明析H2腐蚀是活化极化控制的。在析H2腐蚀中,ηH对腐蚀速度有很大影响。ηH的大小与析H2腐蚀的氢电极材料的性质及表面状况有关。Tab4-2。 Zn在酸中的腐蚀是阴极控制，腐蚀速度主要取决于ηH 。纯Zn和工业Zn在酸中的腐蚀极化图。 由于氢在Zn上的析H2过电位很高，故为阴极控制。  阴极控制下使icorr↑的腐蚀电位Ecorr正方向变化。 有钝化膜的金属在稀酸中的腐蚀属阳极控制。 阳极控制下，使icorr ↑的Ecorr变负。 溶液中有O2时，钝化膜易被修复，icorr↓。 溶液中有Cl-时，钝化膜被破坏，icorr↑。 钢铁在无氧酸中的析H2腐蚀。  高硫钢比钢的析H2腐蚀速度大。主要是形成Fe-FeS微电池，钢中S以S2-进入溶液。 在混合控制下腐蚀电位可正方向变化，可负方向变化。 图4-6 锌及含有杂质的锌在酸中 的腐蚀（阴极控制） 图4-7 金属在弱酸中的腐蚀（阳极控制） 减小析氢腐蚀的途径：对于阴极控制和混合控制的的析氢腐蚀，icorr主要取决于过电位，故应该提高过电位 对于阳极控制的析氢腐蚀应加强阳极钝化。具体措施1）减小或消除金属中析氢过电位小的的阴极性杂质，加入析氢过电位大的合金成分2）加入缓蚀剂，大大提高过电位3）降低溶液中的活性阴离子。 耗O2腐蚀的必要条件： EO2 EM 在中性和碱性溶液中： O2+2H2O+4e 4OH- EO2/OH-=1.229 - 0.059pH （ 25℃） 在酸性溶液中： O2 + 4H+ + 4e 2H2O EO2/H2O=1.229 - 0.059pH （ 25℃） pH越小，氧的平衡电位越正，金属发生耗O2腐蚀的可能性越大。 中性溶液中，只要金属的电位低于0.815V, 就可能发生耗O2腐蚀。 O2从空气中进入溶液并扩散到阴极表面还原的步骤： ①O2穿过气/液界面进入溶液； ②在溶液对流作用下，O2迁移到阴极表面附近； ③在扩散层内，O2在浓差梯度作用下扩散到阴极表面； ④ O2在阴极表面还原。 O2+2H2O+4e 4OH- ηO2=EO2-E0,O2