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第四章 误差及分析数据的统计处理答案 一、选择题 1.D．2、C（Ka的有效数字位数应和pKa的值小数点后面的数字位数为准）3、B（质量/摩尔质量=浓度，失去部分结晶水则滴定结果浓度偏大，则摩尔质量偏低产生负误差。）4.B（误差） 5、A．6、D 7.A；8.B ；9.D ；10、C；11.A 二、填空题 1. 20.03%，20.04%，0.012%，0.06%，0.04%，0.2% 2．0.6009，-0.0057，-0.94%，0.6006，0.0021，0.35% 3. 5，4，2。 4.随机误差，系统误差，系统误差，随机误差。 5. 偏高，偏低，硼砂，HCl与两者均按2：1计量比进行反应，硼砂的摩尔质量大，称量时相对误差小。 6. 总体平均值，总体标准偏差，集中趋势，分散程度。 7. t分布，正态分布，相等，概率大，概率小。 8. 低，宽，大，大。 9.0.95，9，10.76%，10.82。 10.平均值，总体平均值。 11.0.3%，，。 判断题 1.（×）2.（×）3.（×）4.（√）5.（√）6.（×）7.（√）8.（√）9.（×）10.（×）11.（×）12.（×）13.（×）14.（√）15.（√）16.（×）17.（√）18.（×）19.（√）20.（×） 四、问答题 1、不合理，根据其称量结果是三位有效数字，正确答案是96.2%。 2.用统计的方法检验测定值之间是否存在显著性差异，以推测它们之间是否存在系统误差，从而判断测定结果或分析方法的可靠性，这一过程称为显著性检验。定量分析中常用的有t检验法和F检验法： t检验法用来检验样本平均值与标准值或两组数据的平均值之间是否存在显著性差异。 F检验法对两组数据的方差s2进行检验，以判断两组数据的精密度有无显著性的差异。 3.答： 正态分布曲线 标准正态分布曲线 t分布曲线 数学式 基本参数 σ，μ，N（μ，σ2） σ和μ不同时曲线的形状随之而变。 μ=0，σ2=1，N（0，1） 曲线的形状与σ和μ的大小无关。 F=n-1, p 曲线的形状随置信度和测定次数而变。 意义 无限测定数据及其随机误差的分布规律。 无限测定数据及其随机误差的分布规律。 有限测定数据及其随机误差的分布规律。 共同点 曲线关于直线呈钟形对称，反映了随机误差的特点和规律：对称性、单峰性、有界性。 4. 对照试验：检验和消除方法误差；检验分析人员之间的操作是否存在系统误差或其它方面的问题。 空白实验：检验和消除由试剂、溶剂和分析器皿中某些杂质引起的系统误差。 校准仪器：改进分析方法或采用辅助方法校正测定结果。 五. 计算题 1、（1）试样吸收水分，称重时产生系统正误差，通常应在110左右干燥后再称量。 （2）试剂中含有微量被测组分时，使测定结果产生系统正误差。可以通过扣除试剂空白或将试剂进一步提纯加以校正。 （3）沉淀不完全产生系统负误差，可将沉淀不完全的微量Si，用其他方法（如比色法）测定后，将计算结果加入总量。 （4）分析天平需定期校正，以保证称量的准确性。每次称量前应先调天平零点，否则会产生系统误差。 （5）滴定管读数一般要读至小数点后第二位，最后一位是估计值，因而会估计不准产生偶然误差。 （6）目测指示剂变色点时总会有可正可负的误差，因而是偶然误差。 分析结果的误差有系统误差和随机误差两类。系统误差是由某种固定的原因造成的，具有单向性，重复测定时重复出现。其大小、正负是可以测定并加以消除的。在分析工作中，引起系统误差的原因主要有方法误差、仪器和试剂误差、操作误差等。检验方法的系统误差是非常重要的，可用空白实验、对照实验、校准仪器、分析结果校正等方法校正系统误差的影响。随机误差是由某些偶然的、无法避免的或不可控制的因素造成的，其大小、正负不固定，不能通过校正的方法来减小或消除，但是随机误差的出现服从一定的统计规律，可以通过增加测定次数来减小随机误差的影响。 2、平均值： 中位数： 极差是一组数据中最大值和最小值之差，它也是数据分散程度的一种表示方法，这里极差为：R=37.50%-37.20%=0.30%。 各次测量的偏差 分别是：+0.11，-0.14，-0.04，+0.16，-0.09，则平均偏差为： 相对平均偏差为： 标准偏差为： 相对标准偏差为：RSD== 样本平均值表示数据集中的趋势，是总体平均值的最佳估计值；中位数也是用来表示数据的集中趋势，不受个别偏大值或偏小值的影响，但用于表示集中趋势不如平均值好；极差表示数据分散程度十分简单，用于少数几次测定，但它没有利用全部测定数据；样本标准偏差比平均偏差更能反映较大偏差的存在，又比极差更能充分地引用了全部数据，在统计上更有意义。一般分析结果只需报告出n，，s，无需将数据一一列出。此例结