重金属冶金学=第三部分课件.ppt

第4章 铜锍的吹炼 4．1 概述 造锍过程完成了铜与部分或绝大部分铁的分离，吹炼 是最后除去冰铜中的Fe, S及部分其他杂质，得含铜约 98%的粗铜（Blister Copper）。周期性作业：冰铜—造 渣期—造铜期—粗铜。 4．2 吹炼过程中的硫化物氧化反应 造渣期：FeS + 3/2 O2 ＝ FeO + SO2 FeO + 1/2 O2 ＝ Fe3O4 2FeO + SiO2＝ 2FeO.SiO2 吹炼渣：FeO－Fe3O4－SiO2, 造渣期结束后倒出。 造铜期：Cu2S + 1.5 O2 ＝ Cu2O + SO2 Cu2S + 2 Cu2O ＝ 6Cu + SO2 4.3 间断吹炼过程的理论分析 1、FeS和Cu2S氧化顺序 从图4-1可知，在吹炼初期FeS优先Cu2S氧化，随着FeS 氧化造渣，它在锍中的浓度降低，而Cu2S浓度提高，二 者同时氧化的趋势增长，实践中，白锍的Fe含量降低1％ 以下，Cu2S才开始氧化。以上分析说明了在间断吹炼铜 锍时分为两个周期的根据。 2、Cu2S的氧化与粗铜的生成 吹炼进入造铜期：2Cu2O＋Cu2S＝6Cu＋SO2但并不立 即出现金属铜相，该过程可用Cu-Cu2S- Cu2O体系状态图 说明（如图4-3) 5、吹炼过程中的Fe3O4控制 ⑴ 在兼顾炉子耐火材料寿命的情况下，适当提高吹炼温度； ⑵ 保持渣中一定的SiO2含量。 4.4 连续吹炼的热力学分析 间断吹炼，作业率低，烟气逸散量大，烟气 SO2浓度和温度波动大，同时温度波动大使炉衬寿 命大大缩短。 连续吹炼热力学研究表明，只有当锍中FeS的 含量降到很低时，Cu2S才能氧化，并生成金属 铜，但FeS和Cu2S浓度的变化也导致相关反应的自 由焓的变化，如图4-9所示。 为使图中反应（4）继续进行，可向白锍中加入铜锍并 供给足够的空气，使FeS氧化造渣，同时Cu2S氧化。熔池 中存在炉渣、铜锍、白锍和金属铜四种熔体（密度各异， 且互溶性有限）。可在熔池中形成分离较好的四层熔体或 三层熔体。 连续吹炼须保证炉渣是均匀相，亦即非固体的Fe3O4存 在于炉渣中，另炉渣的数量要很少。 闪速熔炼或是熔池吹炼，都具备上面两个条件。 连续吹炼在实践的不同做法：一种是将造渣期主要的 除铁造渣任务归入强氧化熔炼阶段，让吹炼接受的原料为 高品位低铁锍，乃至白锍；另一种方法是将多次重复的停 风－放渣－进锍－吹炼作业连续化，可视为熔炼阶段的延 续或第一周期的连续，连续地获得白锍后，连续地氧化 Cu2S。 4.5 吹炼过程中杂质元素的行为及其在产物中的分配 1、吹炼过程中杂质元素的行为 ⑴ Ni3S2在吹炼过程中的变化 氧化反应速度很慢，NiO不能完全入渣，在造铜期有大量Cu2O 时，少量Ni3S2按下列反应生成金属镍： Ni3S2(l)＋4Cu(l)＝3Ni＋2Cu2S(l) Ni3S2(l)＋4Cu2O(l)＝8Cu(l)＋3Ni＋SO2 FeS浓度很小： Ni3S2+3.5O2＝3NiO+SO2+1186kJ 粗铜中镍含量仍有0.5%～0.7%。 ⑵ CoS在吹炼过程中的变化 造渣末期：CoS＋1.5O2=CoO+SO2 进入转炉(CoO·SiO2)。 ⑶ ZnS在吹炼过程中的变化 以金属Zn、ZnS进入烟尘，ZnO入渣(ZnO·2SiO2或 ZnO·SiO2)。ZnS＋2ZnO＝3Zn(g)＋SO2；末期：ZnS＋2Cu＝ Cu2S＋Zn(g) 渣中ZnO含量高会使转炉渣的粘度和熔点升高，渣 含铜增高。 ⑷PbS在吹炼过程中的变化 造渣期：25％～30％氧化造渣，40％～50％直接挥发 进入烟气，25％～30％进入白铜锍。 PbS＋1.5O2＝PbO＋SO2 2PbO＋SiO2 ＝ 2PbO ·SiO2 造铜期末：PbS＋2PbO＝3Pb＋SO2 只有极少量的铅留在粗铜中 ⑸Bi2S3在吹炼过程中的变化 Bi2S3易挥发，1100 ℃蒸气压1.574kPa; 2Bi2S3+9O2=Bi2