锂离子电池电解液课稿.ppt

锂离子电池材料 ——电解质材料 电解质 电解质是制备高功率密度和高能量密度、长循环寿命和安全性能良好的锂离子电池的关健材料之一。用于锂离子电池的电解质一般满足的要求: a 离子电导率 电解质必需具有良好的离子导电性而不能具有电子导电性。一般温度范围内．电导率要进到10-1～2×10-3 s/cm数量般之间。 b 锂离子迁移数 阳离子是运载电荷的重要工具。高的离子迁移数能减小电池在充、放电过程中电般反应时的浓度极化．使电池产生高的能量密度和功率密度。较理想的锂离子迁移数应该接近于1。 c 稳定性 电解质一般存在两个电般之间．当电解质与电极直接接触时，不希望有副反应发生，这就需要电解质有一定的化学稳定性。为得到一个合适的操作温度范围，电解质必须具有好的热稳定性。另外．电解质必须有一个0～5V的电化学稳定窗口， 满足高电位电极材料充放电电压范围内电解质的电化学稳定性和电极反应的单一性。 d 机械强度 当电池技术从实验室到中试或最后的生产时，需要考虑的一个最重要问题就是可生产性 虽然许多电解质能装配成一个无支架膜．能获得可喜的电化学性能．但还需要足够高的机械强度来满足常规的大规模生产包装过程。 e 安全，无毒，无污染。 目前，人们对无机锂盐水溶渡的性质和作用机理比较了解．它们在锂二次电池中虽有过应用，但平均电压较低。如LiMnO4／LiNO3／VO2 锂离子二次扣式电池，其平均电压只有1.5 V。若以锂盐为溶质溶于有机溶剂制成非水有机电解质，电池的电压大大提高。常用溶剂的主要物理化学性质如表。 1 有机电解质 电解质的一个重要指标是电导率。理论上，锂盐在电解质中离解成自由离子的数目越多，离子迁移越快，电导率就越高。溶剂的介电常数越大，锂离子与阴离子之间的静电作用力越小 ，锂盐就越容易离解，自由离子的数目就越多；但介电常数大的溶剂其粘度也高，致使离子的迁移速率减慢。对溶质而言，随着锂盐浓度的增高，电导率增大但电解质的粘度也相应增太；锂盐的阴离子半径越大，由于晶格能变小，锂盐越容易离解，但粘度也有增大的趋势，这些互为矛盾的结果。使得在特定的电解质中电导率的极大值通常处于锂盐滩度l.1～1.2mol/l之间。 2 聚合物电解质 聚合物电解质按其形态可分为凝胶聚合物电解质(GPE)和固体聚合物电解质(SPE)，其主要区别在于前者含有液体增塑剂，而后者没有。电池体系离子载流子，对电子而言必须是绝缘体。用于锂二次电池中的聚合物电解质必须满足化学与电化学稳定性好，室温电导率高，高温稳定性好，不易燃烧，价格合理等特性。聚合物电解质的基体类型主要有：同种单体的聚合物、不同单体的共聚物、不同聚合物的共混物及其它对聚合物改性的聚合物等，常见的聚合物基体有PEO、PPO、PAN、PVC、PVDC等。基体的结构、分子量、玻璃化转变温度(Tk )、结晶度等都会影响聚合物电解质离子电导率、电化学稳定性、机械性能等，如Tk 较低、结晶度不高的聚合物电解质会有较高的离子电导率，而增加基体的 Tk 或分子量、聚合物共混可提高聚合物电解质的机械性能。 聚合物在GPE中主要起骨架支撑作用。固体SPE中的聚合物都可以用作凝胶聚合物电解质的聚合物。至今研究的用于聚合物锂离子电池的聚合物主要有如下几种类型：聚醚系(主要为PEO)、聚丙烯腈(PAN)系、聚甲基丙烯酸酯(PMMA)系、聚偏氟乙烯(PVDF)系、聚膦嗪和其他类型。 为了提高凝胶聚合物的力学性能及导电能力，目前通常采用共聚、交联、嫁接等方法生成交链聚合物。但是对能共聚且能提高电导率的聚合物必须满足下列条件：①共聚物与锂盐的相容性好；② 为防止捕获阳离子，与锂离子的作用不能太强；③共聚物优选含有极性区，这样既能保证力学性能，又能影响导电性。 2.1聚合物 将电解质盐溶解在聚合物中可得到固体聚合物电解质(SPE)。通常而言，固体聚合物电解质的导电机制是，首先迁移离子如锂离子等与聚合物链上的极性基团如氧、氮等原子配位，在电场作用下， 随着聚合物高弹区中分子链段的热运动，迁移离子 与极性基团不断发生配位与解配位的过程，从而实 现离子的迁移。 2.2 固体聚合物电解质(SPE) 在凝胶型聚合物电解质中，整个体系可以看成是碱金属和有机增塑剂形成的电解液均匀分布在聚合物主体的网格中。聚合物主要表现为其力学性能，对整个电解质膜起支持作用，而离子的输运主要发生在其中的液体电介质中。当有机溶剂作为增塑