44二溴代二苯醚光谱性质的实验和理论研究.pdfVIP

特九＆有剖L污染物论妊2008壁第三目持九＆有机日杂物仝目学水研讨喜☆t枭 4，4，一二溴代二苯醚光谱性质的实验和理论研究 秋珊珊，张爱茜’ 0093 污染柠制j费舜化研充国象重点实验至，自京太学％境学院，南京21 cducn) +耻东^，E—mall：8q吐@wu 1．引言 n：为Hl燃剂，毒溴璀醚fPBDBs】己抒被愈沫怠J泛地添加到l业，“品1·，足一娄具有生态风 j0物理化学性质的砸测。研 险的新型环境有机污染物。当前自盖PBDEs的量子化学研咒应用仪限j 究PBDEs的光谱性质对了解其结构特性，定量表征咀及环境监控均7J着重要的意义。 2．材料与方法 秉州Gau蛐an03群Jr包中DFT¨B3LYP打沤，刘4，4’-二溲代二苯瞄光谱(BDEl5)的基志分f Nexus870 InⅥa 算得到它的红外、拉曼以及c”．NMR光谱忡质。分别在N啪let F-】R，R㈣shaw R…n和Bwk小Avance．300NMR上验旺BDEl5的“外、拇曼灶c”NMR光谱性质。 3．结果与讨论 3l BDE-5红外与拉曼光谱的理论研究和实验验证 比较圈J和罔2一图3和闰4。采用B3LYⅣB3】l+G(d，pX校正凼子O9613)和B3LYP，6·311+G(d，p O 水平(校正固r 9688)r}算得到的持曼和打朴光谱在峰位置t和宴验谱斟吻台对生要峰进行归 cm。119l cm。 属得到：位于3000cml咀l的．堑归属于苯蚪上的c．H伸缩振动伸r1252 cm。】165 的峰分别归属十c．O不对称伸缩和c．0对称伸缩振动。拉曼谱罔中的332cm、295cm。、257cm。处 的强蜂分别归属干c．Br而外弯曲、c．Br翦切以厦c．Br面内弯曲振动。 鲋 !m ? {” ：蛳 1∞ ．、L止 。 d啪一 BDEl 目1＆￡￡T…#目m}F∞BDEl5m☆*#“*镕目 目2 5±l*^*驯*目 持九眭有机污染物论坛2008暨第三届持丸性有机污染物仝国学术研讨会论支集 …t…，Ⅻ …●…ma¨ =_ …… 一r1 ：…” 赴兰逊∑!。 BDEl5 H3＆JJ口十月#日Im·rF∞BDEI5Ⅷ*“扦＆*谱目 目4 n**【*ⅫHH 3．2BDEl5 c”．NMR光谱的理论研究和实验验证 女1BD“sc”．NMRm}＆8∞q*Ⅻ宜§m№# 由J化学位移接近的曲个c原于末能分开．Ⅲ此实验值中』l}*现了五个其有小川化学讣境的c 原r。比较计算和实验值可知，采川B3LYP肛3lG(d)水平计算得到的化学位移值刚实验值接近。 3201 考虑到Br原子强的电负性“及整十分于结构r}-的兆轭效脚-15l730ppm和19ppm应分别归 属丁两个苯环巾分别同0和Br原干相连的c辕予-114 8 774ppm和ll206ppm分别对应于苯环巾 与Br厦子间位相隔的c原了，而129942pp“和129