4fn15d组态在S4点群对称场中的配位场势函数.pdfVIP

彳尹圹7尉组态在点群对称场中的配位场势函数 李彩云+ (武警学院基础部，河北廊坊，065000) 摘要本文运用配位场理论方法详细推导出了4厂川5d组态在舅点群对称场中的配位 场势函数，并且给出了球谐函数儿．。的具体表达式，这对于4，15d组态的实验和理论研 究都具有非常重要的意义． 4厂川5 关键词 d组态 舅点群配位场势函数 过渡金属和稀土金属离子或原子的化学特征是能够和各种配体形成多种类型的配合物。 配位场理论认为，配合物中心离子的dl乜予和厂I乜子受到配体势场的作用，能够发生能级分裂， 使配合物具自．了光学、磁学及化学性质等一系列特征，比如在／fi同基质的宽谱带I’HJ隙中，稀 土离子的姒组态|’日J4广。15加4厂”跃迁町产生相干真窄紫外光或紫外光l¨，掺杂仃稀土离了的荧 光材料可作为高量子产率的磷光体，应用于等离了体显示屏、无汞U光灯管、快速闪烁器和 光波通讯等方面，因此，多年来稀土离了的光谱特征一直深受人们的关沣。但无论对于强场， 弱场，还是强旋轨偶合的情况，在讨论能级分裂时，都需要知道配位场势函数的具体表达式。 前人的文献【2qJ中已系统地讨论了d”和厂”电’f组态在各种点群对称性晶体场作用卜．的配位场 势函数，而对于稀土离f4广一5d电子纽态的配位场辨函数还未见报道。本文运川配位场理论 方法对4厂_5d组态从理论上进行r初步研究，以配位场理论为基础，详细推导了4广叫5d电子 组态红点群对称场作用下的配位场势函数，并且给出了它的点电荷配位场参数表达式。 1配位场势函数的推导 1．1 S。点群对称场中的配位场势函数 在点群对称场作用下，配体作用于电子组态为矿。15d的中心金属离子时，其势函数具 有如卜．形式： y5，。+彳5。4，y5。4+爿5．4，如，-4 疗∥=彳1．。，．1，，1．。+彳3，。广y3．。+彳5．矿5 (1) 1．2配位场势函数的推导 假定给定弩离子的所有配体体系有一个具有密度p(天)印(足B巾)的空间电荷分布，则 岛2伪砒R’将其中洲川代之以著名的球诣函数展开式： 忙尹嚆鲁耋熹”脚弥@㈣删删觚 妒薹毫熹牮瞩∥”∽㈣ ‰：熹芦鬻业d蟊则 ．日 矿 = 。∑脚 。∑一 4r k秒 矗P 3 其中，．，口，妒是空间任一点的球极化标，彳I．g是只与配体有关的量，球谐函数圪．g‘2·61定义为： ’通讯联系人 158 Ⅵ∽卟矿照·志·志：意斋sin～∥q4， 一……删㈡矿熹辜竽㈤． 其中俾，@，中)是第f个有效核电荷为Z，的配位原子的球极举标，p足中心稀土离子周围配位原 子的数目。 要使(3)式不等于零，即彳^．／K，。不等于零，必须符合下列两个条件f2】= ①I，．，’I≤ksI，+，’I ②，+，，+k为偶数 3—2 3+2 对于矿一列电子组态，为使条件l成立，则有I I曼后sI I，即1≤七≤5，所以， 惫可以取l，2，3，4，5；为使条件2成市，则意只能取奇数，因为，+，’=5为奇数，所以七 只能取l，3，5，由此式(3)变为： 疗∥2∑爿Ⅵ，．1‘，，+∑彳3，，厂3匕，，+∑彳，，。，．5E，，(6) 上式即为秒“。5d电子组态的配位场势函数的一般通式。 如果我们考虑函点群对称场，配位场势函数日∥应在点群的所有对称操作作用下不变， g：4甩刀 则有§4疗矿=屯，则必然有P“9了=1，即cos詈g+fsin要g：l研／2=2胍 =O，士l，士2…．，即g=O，士4，士8，…，．。．上式可进一步简化为： 日∥=彳1．o，-1h．o+彳3，o，y3．o+爿5，o，蚝．o+彳5．4，蚝，4+彳5．-4，y5．-4(1) 此式即为矿√尉电子组