50核银阴离子簇合物在溶液中激发态光物理性质研究.pdfVIP

第28卷，第10期 光谱学与光谱分析 、，01．28。No．10，pp537—538 0O aJld ()ctober，2008 2 8年10月 Analysis SpectroscopySpectral 50核银阴离子簇合物在溶液中激发态光物理性质研究 冯 娟 电子科技大学生命科学与技术学院，四川成都6l0054 摘要采用稳态及时间分辨荧光光谱手段研究了一种具有哑铃结构的50核银纳米阴离子簇合物在甲苯中 的发光行为。通过对稳态荧光光谱进行高斯分峰处理，发现至少包含4个荧光发射峰的贡献，它们分别对应 于硫、银配位方式为脾，脾，脾，肚环境下I。UM(卜H()M0跃迁发光。荧光衰减动力学曲线的Global分析 表明：不同微环境下的荧光发射具有相同的时间常数(8～9ns)，此外，Global分析所产生的短寿命组分可 能与聚集体有关。 关键词 50核银阴离子簇合物；时间分辨荧光光谱；Global分析；聚集体 中图分类号：0644．1文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2008)10—0537一02 在室温下分别选择355，400，450眦光激发50核银的和S之间的表面激子共振吸收的贡献。至于紫外光谱区域没 甲苯溶液，测得的宽、不对称的荧光发射光谱。通过对它们 有贡献可能是由于处于价带的电子被激发到更高的导带能级 后，主要通过电子一电子散射、电子一声子散射等形式将激发 进行Gaussian分峰处理，发现室温下的荧光光谱至少包含5 个发射峰的贡献。将不同激发波长下分解所得的各峰的峰位 能以热的形式散失。 置进行比较，发现随着激发波长的改变，位于605，650， 选择400啪激发脉冲激发样品，检测了一系列不同延 时下的时间分辨光谱，并从中获得了不同波长下的动力学衰 685，724哪左右的峰位没有显著变化(在实验误差范围 内)，而第V个峰的峰位在不同激发波长下却存在显著差异。 减曲线。采用两指数衰减模型对600～800帆检测范围内20 上述现象表明前四个发射峰应与荧光发射有关，而非来自于 条衰减曲线进行全局分析(口·exp(一是向)+口。exp 溶剂的Raman散射信号。至于第V个峰的产生尚不清楚。(一点／砘))，获得了如图l(a)和图l(b)所示的衰减相关差谱 difference 如何解释上述的多峰重叠现象呢?首先，我们推测在这些簇 (decay-associatedspectra，简称n蛐s)。分析不同 合物中由于Ag原子与S原子之间结合方式、结合位点的不 寿命组分的D√∞S发现：(1)实线所代表的第一个组分的特 同导致A旷S的表面激子带(SP带)能量(LIM0轨道，主征谱较宽，无明显特征，其寿命均为5lops左右；此短寿命 组分的归属尚不清楚，推测它可能与聚集体有关，因为在甲 要包含Ag原子的5s轨道的贡献)及价带(HOM0轨道，主 要由S原子的3户轨道组成)能量存在差异，产生不同的荧光 苯中伴随着聚集体形成，簇合物间短程相互作用将会增强， 发射峰。此外，我们也不能排除当50核银分散在非极性溶剂 进而导致非辐射失活途径增加，发光寿命缩短。(2)当选择 甲苯中时可能形成了不同尺寸的纳米簇合物，在室温下355， 400咖激发样品时，观察到第二个瞬态物种在650及700～ 400，450m激发均为非选择性激发，即同时激发了不同尺 720啪两个区域内存在明显的荧光发射峰，该组分的表观 寸的纳米簇合物，所以在荧光发射光谱上观察到多荧光发射 寿命为8．35lls。如果不同的荧光发射峰归属为不同微环境 峰共存的现象。 下的A旷S复合物的发光