5101520四4羧基苯基卟啉及其钯Ⅱ配合物的热谱分析.pdfVIP

5，10，1 5，20一四(4．羧基苯基)卟啉及其钯(II)配合物的热谱分析 梅光泉木袁晓玲曾锦萍 (宜春学院江西省高校应用化学与化学生物学重点实验室，宜春336000) 关键词：5，10，15，20一四(4-羧基苯基)卟啉：钯(II)配合物；表征；热分析 金属四氮杂卟啉，在半导体、激光记录材料、LB膜、高能电池等高技术领域显示了优异性能而 受到特别关注，而钯配合物具有丰富的光学和催化性能以及分子识别和交换等生物功能，在化学气 相沉积技术(CvD)镀钯工艺、分子电子器件和分子生物器件方面显现出广阔的应用前景。在本课题 组研究钯配合物的结构和性能的工作基础上，本文报道了5，10，15，20-四(4一羧基苯基)卟啉配体(简称 为TcPP)及其钯配合物(PdTcPP)的合成，并对其结构进行了表征。采用元素分析、电导测定、紫外一 可见光谱、红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等多种物理手段表征了配体及其钯配合物的结构，对 配合物的空间构型和成键性质进行了讨论。研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。结果表明： 配合物属于低自旋的平面正方形，配合物中离域兀键和螯合环的形成使Pd制键加强，配合物很稳定。 配体和配合物的合成路线如下： ^战D坶 ·—伽+·◇二一 A H 热谱分析：在氮气气氛下对目标物进行热重和差示扫描量热分析实验，图谱如图1一图4所示， 失重温度点在94℃，考虑到样品极易吸潮，其质量损失是由于吸附在样品上的水分和配体羧基上的 -oH发生分子间脱水反应所致，后者应该是主要原因。随着温度升高，T’G曲线在200～627℃之间 两个吸热峰是由于失水引起的，分别在81℃和169℃出现主峰；而323～450℃间的吸热峰则是由脱 羧和分解反应共同引起的，在403℃出现主峰。 出现了一个失重(15．27％)，在DTG曲线的最快失重温度点在225℃，这可能是吸附在样品上的水分 的损失和配体相邻羧基上的-oH发生分子间脱水反应所致，可能还有部分脱羧反应。随着温度升高， 推测失重过程为TCPP的羧基的脱羧过程和有机配体的氧化。 在图4配合物的DSC曲线中，67～235℃间的吸热峰是由于失水引起的，在130℃出现主峰； 而276～348℃间的吸热峰则是由脱羧和分解反应共同引起的，在319℃出现主峰。 ¨ ¨ 毫 ¨ _o∞1 { 孚、lu6至 l -o．∞2【u|J，毛一∞^^2蕈iD ¨ ¨ Ⅻ，∞ m ．n∞ 1∞ 卸 Ⅻ 枷 鲫 鲫 T●m∞n乜Im，■ T帅砷r眈n，曩 T(}DTGcuI’Verof TCPP DSCcurVerOf TCPP Fig．1 Iigand Fig．2 Iigand n∞ ¨