CoCeO2催化剂上乙醇自热重整制氢.pdf

第2l卷增刊 分 子催化 V01．21．Suppl JoIJRNAI，OFMOI．I：．CUI。AR 2007 2007年8月 CATAI．YSIS(CHINA) Aug． 文章编号：OI)4)09 Co／Ce02催化剂上乙醇自热重整制氢 蔡伟杰8，刘琪英8，张保才8，王发根8，申文杰8 (4中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室。大连I16023) 关键词：乙醇，自热重整，氢气，Co／Ce02 氢能是朱来理想的清洁能源之一，燃料电池特 并考察了其在乙醇自热重整制氢发应中的催化性 别是燃料电池电动车的发展对氢源和制氢方法提 能，发现该催化剂对自热重整反应具有高活性、高 出了新的要求。生物质乙醇以其含氢量高、廉价、 选择性和 良好的 稳定 性 。 易储存、运输方便成为制氢研究的热点111。乙醇水 5％Co／Ce02催化剂的制备过程：把一定量的 溶液催化制氢反应路线主要包括：水汽重整和自热 700C去离子水中，快速搅 载体Ce02分散于400ml 重整。其中水汽重整反应(C2H50H+3H20一2C02 +6H2，AH=+260kJ／m01)研究较多，虽然其氢气收700C恒温分散均匀后滴入0．2mol／LNa2C03溶液 率较高，但该反应是强吸热反应，且反应速度较慢 至PH=9，然后700C温度下陈化3h；随后过滤， 12,31。考虑到乙醇氧化是快速强放热反应，将水汽重热水洗涤。所得的沉淀在烘箱中1000C烘1Oh， 整和氧化反应结合，即自热重整制氢，是较为合理 的反应途径。通过调节反应原料的组成，使得反应 4000C下还原l h(流量40ml／min)，随后在氦气气氛 吹扫下降温或升温至反应温度。乙醇自热重整反应 热接近零(C2HsOH+1．8H20+0．602—4．8H2+ 2C02)，即可在较快的反应速度下实现自热重整 14,51。本文以沉积沉淀法制备了Co／Ce02催化剂，流速30ml／min，接触时间：O．3s·∥ml，无添加稀释气) 芎 童 童 芝 壹 三 2theta Temperature(*C)． 图I．5％Co／Ce02催化剂的XRD谱图 图2．乙醇转化率和产物浓度随反应温度的变化 接触时间：0．3s∥ml 图1为CoCe02催化剂的XRD谱图。由图只 的转化率随温度的升高而增大，在4000C时乙醇转 观察到载体-二氧化铈的衍射峰而没有C0304的衍射 峰。证明钴粒子高度分散在载体上，这又利于提高 反应具有较高的催化活性。低温时，氢气与乙醛、 催化剂的活性。图2为CoCe02催化剂上乙醇转化 丙酮的生成共存。同时伴有少量甲烷的生成，这些 率和产物分布随反应温度的变化。从图可知．乙醇 副产物的生成，降低j，低温区间氢气的选择性。在 乙醇制氢中丙酮的生成机理为：乙醇首先脱氢生成 全，此时只有甲烷与氢气争夺氢原子。在高温区间， 乙醛，乙醛分子再聚合为J’间醇醛，】‘间醇醛与载 CH4和C02的浓度降低，而一氧化碳的浓度升高， 体-二氧化铈中的晶格氧反应，脱氢和脱羧基后生成 表明在高温时甲烷水汽重整和水汽变换反应的逆