CuSBA15催化剂上巴豆醛加氢的催化性能研究.pdf

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号；PC．034 Cu／SBA．1 5催化剂上巴豆醛加氢的催化性能研究 王雪俐，刘西敬，谢冠群，金炜阳，王月娟，鲁继青，罗孟飞’ (浙江师范大学物理化学研究所，浙江省固体表面反应化学重点实验室，金华321004) 关键词：CuO，SBA．15分子筛，巴豆醛，加氢 巴豆醇作为重要的化工原料和中间体，广泛应用于医药、增塑剂、除草剂、涂料、农药、香 乙醛得到丁醇醛，再经脱水加氢而得，该法虽反应速率快，收率较高，但反应条件较难控制，并 且生成大量的丙酮副产物；另外此生产流程长，成本高，污染环境。所以采用巴豆醛直接催化加 氢制备巴豆醇具有重要的现实意义。目前，巴豆醛加氢催化剂一般是第Ⅷ族金属元素，特别是贵 11-31、Au 金属Pt 14r1。开发价廉易得的新型催化剂对降低催化剂成本很有意义。分子筛特有的孔道 结构和静电场，特别适合用于a．13不饱和醛(特别是巴豆醛、肉桂醛等大分子)选性加氢制备不 饱和醇。 1．实验结果与讨论 滤，再用大量去离子水洗涤，过滤，110oC烘干，在400oC下焙烧4小时得到本文的催化剂。催 M。 剂记为Cu／SBA．1．1 表l列出了Cu／SBA．15系列催化剂催化巴豆醛加氢反应中巴豆醛的转化率及各个产物的选择 性。从表中可以看出巴豆醛的转化率和丁醇的选择性随着负载量的增大提高，巴豆醇的选择性则 随着负载量的增大而降低。 表l Cu／SBA．15催化剂的巴豆醛加氧性能 h mg，氢气流速：26ml／min，反应时间：1 反应条件：i10。C，催化剂用量：100 PR一274 第十一届全国青年催化会议论文集 oC处。 CuO／SBA．1．1H催化剂也有三个还原峰，分别在270、400和550ac处。而CuO／SBA．1．1M催化剂 只在400oC处有单个还原峰。我们认为CuO／SBA．1．1催化剂在260oC的还原峰是高分散的CuO 还原引起的，290 0(2的还原峰是大颗粒CuO还原产生的。CuO／SBA．1．IM在400oC处的还原峰是 显变小，表明高分散的CuO及大颗粒的CuO经酸洗后被去除。而550oC处还原峰的峰面积大小 几乎没变化，由此我们推测550 oC处的还原峰是由进入SBA．15分子筛骨架的Cu2+还原产生的。 Temperature代) 图l Cu／SBA·1．1，Cu／SBA·1．1H和Cu／SBA·1．IM催化剂的H2-TPR图 表2催化剂对巴豆醛的加氢性能 h 100 500 ml／min，反应时间：l 反应条件：110。C，催化剂用量：a mg，b mg，氢气流速：26 2．结论 结合催化剂的H2．TPR图(图1)和巴豆醛的加氢性能(表2)，可以认为进入分子筛骨架的 Cu物种对巴豆醛加氢反应中没有贡献；晶相CuO还原后得到的Cu物种(氧化物的还原温度在 400 oC左右)对巴豆醛加氢反应中贡献也相当小。所以我们认为催化剂的有效成分是高分散的Cu 物种。 参考文献 J．，BeranekP．，Coll．Czech．Chem．Commun．，1972，37：353 【I】Simonik M．L．，SiftG．J．，et 【2】SantoriG．F．，Casel