准确度及精密度.docVIP

准确度与精密度 一 准确度与误差 1、准确度：是指测得值与真实值之间相符合的程度。准确度的高低常以误差的大小来衡量，即误差越小，准确度越高，误差越大，准确度越低。 2、真实度：物质中各组分的真实含量。它是客观存在的，但不可能准确知道，只有在消除系统误差之后，并且测定次数趋于无穷大时，所得算术平均值才代表真实值。 市售标准物质，它给出的标准值可视为真实值，可用它来校正仪器和评价分析方法等。 3、误差的表示方法——绝对误差和相对误差 绝对误差=测得值（X）－ 真实值（T） 绝对误差（E）=测得值（X）－ 真实值（T） = 绝对误差 ×100% 真实值（T） 相对误差（RE） 由于测定值可能大于真实值，也可能小于真实值，所以绝对、相对误差有正负之分。 二 精密度与偏差 1、精密度：指在相同条件下N次重复测定结果彼此相符合的程度。精密度大小用偏差表示，偏差越小，精密度越高。 2、绝对偏差和相对偏差：它只能用来衡量单项测定结果对平均值偏离程度。 绝对偏差：只单次测定值与平均值的偏差。 绝对偏差（d）=Xi－X Xi－X ×100% X 相对偏差= 绝对偏差和相对偏差都有正负之分，单次测定的偏差之和等于零。 3、算术平均偏差：指单次值与平均值的偏差（绝对值）之和，除以测定次数。它表示多次测定数据整体的精密度。代表任一数值的偏差。 = 　 Xi－X 　 （i=1.2.3······n） n 算术平均偏差（d） d ×100% X 相对平均偏差= 算术平均偏差和相对平均偏差不计正负。 4、标准偏差：它是更可靠的精密度表示法，可将单次测量的较大偏差和测量次数对精密度的影响反映出来。 标准偏差S= 例：分析铁矿中铁含量，得如下数据：37.45% ，37.50% ，37.30% ，37.25%计算此结果的平均值、平均偏差和标准偏差。 37.45%+37.20%+37.50%+37.30%+37.25% = 37.34% 5 解：X= 各次测量偏差分别是：d1=+0.11% ，d2=-0.14% ，d3=+0.16% ，d4=-0.04% ，d5=0.09% （0.11+0.14+0.04+0.16+0.09） % = 0.11% 5 d= = (0.11)2+(0.14)2+(0.04)2+(0.16)2+(0.09)2 % = 0.13% 5-1 S= = 三 准确度与精密度的关系 　 一 二 三 四 平均值 第一组 0.20 0.20 0.18 0.17 0.19 第二组 0.40 0.30 0.25 0.23 0.30 第三组 0.36 0.35 0.34 0.33 0.35 第一组测定结果：精密度很高，但平均值与标准值相差很大。准确度不高，可能存在系统误差。 第二组测定结果：精密度不高，测定数据较分散。虽然平均值接近标准值，但这是凑巧得来的。如果只取2次或3次平均，结果与标准值相差较大。 第三次测定结果：测定数据较集中并平均值接近标准值。证明精密度高，准确度也很高。 由此可知：精密度高，准确度不一定高。准确度高要求精密度也要高，精密度是保证准确度的先决条件。 四 误差来源 1、误差种类：根据误差产生的原因和性质，将误差分为系统误差、偶然误差和过失误差。 2、系统误差：系统误差有称可测误差，它是由分析操作过程中的某些经常原因造成的，在重复测定时，它会重复表现出来，对分析结果的影响比较固定。这种误差可以设法减小到可忽略的程度。化验分析中将系统误差归纳为以下几个方面： ①仪器误差：这种误差是由于使用仪器本身不够精密所造成的。如未经校正的容量瓶、移液管、砝码等。 ②方法误差：这种误差是由于分析方法本身不够完善造成的。如化学计量点和终点不符合或发生副反应等原因。 ③试剂误差：这种误差是由于蒸馏水含杂质或试剂不纯等引起。 ④操作误差：这种误差是由于分析工作者掌握分析操作的条件不熟练，个人观察器官不敏锐和固有的习惯所致。如滴定终点颜色的判断偏深或偏浅，对仪器刻度表现读数不准确等。 3、偶然误差：又称随即误差。它是由于在测量过程中不固定的因素所造成的。 如：测量时的环境温度、湿度和气压的微小波动，都会使测量结果在一定范围内波动，其波动大小和方向不固