Li4Ti5O12合成方法的研究进展.pdfVIP

8 中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 Li椰5012合成方法的研究进展 彭庆文，唐致远4，阮艳莉 (天津大学化工学院，天津300072) 1．引言 目前锂离子电池的负极材料大多采用各种嵌锂碳材料。不同类型的碳材料具有不同的结构，不 同的原材料和处理方法对碳电极性能的影响很大。碳电极的电位与金属锂的电位很接近，当电池过 充电时，碳电极表面易析出金属锂，会形成枝晶而引起短路；温度过高时易引起热失控等。因此， 寻找能在比碳负极电位稍正的电位下嵌入锂，廉价易得、安全可靠和高比容量的新的负极材料一直 是很有意义的课题。 锂钛复合氧化物Li4Ti50。z具有尖晶石型结构，作为锂离子电池负极材料，在充放电时，锂离子 的插入合脱嵌对材料的结构几乎没有影响，被称为“零应变’电极材料。u4Ti50。2具有优良的循环性 能和安全性能，其纳米晶“4Ti5012还具有非常优良的大电流充放电性能和快速充电能力，Lj4Ti5012 是较为理想的下一代锂离子电池负极材料，美国、加拿大、欧盟、日本、韩国等国家都在积极研究。 Li4m5012制备方法主要有固相反应法和溶胶．凝胶法等。 2．固相反应法 Tsutomu 在0—2之间变化，当Li／Ii原予比为4／5时得到纯净的尖晶石型结构Ij勺Li4Tis012。 氧气氛围下煅烧得到纯净的尖晶石型相L村n5012。 液，于70。C下干燥后，将粉末在空气氛围中于800。C煅烧36hSfJj!|导Li4TisOl2。 混合均匀，在玛瑙研钵内研细，移人坩埚，放人高温炉内，在空气氛中加热至1000*C，保持26h后， 自然冷却至室温取出样品研细，制得尖晶石型结构的Li棚5012。 在固相反应中，可以使用高能球磨ftmaM)的方法来得到Ti02，和Li2C03的非晶相，然后加热 烧结得到相应的相。使用这种机械化学法能够缩短反应时间和降低烧结温度，例如K．Zaghib在研究 中发现，经过球磨处理后的粉料在450℃时就出现相转变，同时烧结后的产物的粒度较小，分布也 比较均匀。这也能减少在高温下由于挥发而导致Li的损失，其详细的内容还有待研究。 3．溶胶．凝胶法 大的黄色溶液，1h后得到白色凝胶，然后在60。c下、空气中干燥ld。经过焙烧后的样品就可以进行 ’通讯联系人。E--maih zytang@tju．edu．cn 基金项目：国家自然科学基金资助项目 中国·长沙 2005年5月 中国储能电池与动力电池及其关键材料学术研讨会 9 其前驱体来自金属一有机物和金属环氧化合物Ti(On)4的水解和高分子的聚合反应，从而得到 高分子的凝胶。 刘东强等在钛酸丁酯的乙醇溶液中(钛酸丁酯与乙醇体积比为1：5)，搅拌下缓慢加入一定量醋 酸锂、乙醇、去离子水的混合溶液，得到黄色透明溶胶，溶胶中Li、Ti物质的量之比为4：5。继 续搅拌4h后，溶胶逐渐变成淡黄色凝胶，在红外灯下烘干4h，得到淡黄色前驱体干凝胶。经研磨 后，前躯体通过程序控温仪，在马弗炉中，于8000(2下，空气中焙烧20h，得到单一相的Lj棚5012， 结晶性能好，立方晶体形貌规整。 杨建文等用价格比较低廉的无机物和柠檬酸为原料，通过工序比较简单的溶胶一凝胶法制备了 纳米晶Li4n50，2粉末，并对溶胶一凝胶法合成的前驱体的组成特征、热反应机理以及产物的生成机理 进行了探讨。其制备过程如图1。 I钛无机盐+c拽q．H20+NH3·H20 [二] 卜800c溶胶化 [堕日 卜，500c干燥 ……… ．p—一800℃焙烧 ◆ L讯．i5012粉末 l I