L半胱氨酸自组装单层膜修饰金电极对抗坏血酸的催化及测定.pdfVIP

第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 C电化学生物传感器与生物分析化学 C31，厶一半胱氨酸自组装单层膜修饰金电极 对抗坏血酸的催化及测定 陶海升，李茂国，方兆1，江锡铭2，方宾+ (安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽芜湖241000) 摘 要：本文选用￡．半胱氨酸(￡一C如)通过．9卅“键修饰到金电极上形成￡一i#胱氨酸白组装单分子 膜修饰金(L。Cys／Au)电极，探讨了电极对抗坏血酸…)电催化的机理并对饮料鲜橙多和每日C 以及药物维C银翘片中的AA含量进行测定，结果令人满意。 1．实验部分 CHl660B电化学工作站；实验以L-Cys／Au电极或裸金电极为一作电极，铂丝为对电极， 银／氯化银电极为参比电极。以pH7．14的磷酸盐缓冲溶液(PBS)为底液，在室温条件下通氮10 min后进行。L-Cys，AA等试剂均为分析纯，水为二次距沸水。 2．结果和讨论 1．L．Cys／Au电极制备及电化学性质 金电极按文献…处理后立即浸入10 h，取出用_72次水冲 mmol／L的L．Cys水溶液中组装36 洗后，再超声5rain洗去电极周围的吸附物，即得到L-Cys／Au电极。 将L—Cys／Au电极和金电极在2．5mmol／L【Fe(CN)6]”+0．1mol／LKCI+PBS(pH7．02)溶液中进 行电化学阻抗谱(EIS)实验。裸金电极的电化学阻抗谱，无论在高频还是低频都是一条直线(图 1a)，L-Cys／Au电极在高频部分为一半圆，在低频部分为一条直线(图lb)，说明L．Cys／Au电极 对探针分子【Fe(cN)6】3+的传质阻碍在增加。 图IL-Cys／Au电极的电化学阻抗谱 TheEIS electrode Fig．I ofL-Cys／Au (口)金电极(b)三．Cvs／Au电极 2．L．Cys／Au电极对AA的催化机理 图2为L．Cys／Au电极和裸金电极在PBS中的循环伏安(CV)图。a为裸金电极在底液中的 CV图，没有氧化还原峰，b为裸金电极在含l×10珥mol／L AA的底液中的CV图，可以看出 AA在裸金电极上于O．461 AA的底 V处有～个氧化峰；c为L．Cys／Au电极在含l×10‘4mol／L 液中的CV图，可以看到AA在L．Cys／Au电极上丁．0．191V处有一个明显的氧化峰，比在裸金 电极上峰电位减小了270 mV，峰电流也明显加大，说明是由于L．Cys／Au电极对AA的催化所 致。 233 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 c电化学生塑传感驽与皇塑坌堑丝堂 目前关于L．Cys／Au电极制备有两种机理：一种认为L·Cys通过S-Au键与金电极形成单 层膜t2-51，另一种观点认为形成单层膜后与多余的L．Cys通过氢键结合成双层恻6’¨。本文在制 备L．Cys／Au电极过程中经过超声波清洗，通过氢键结合的双层膜由于氢键键能较小在超声波 作用下会脱落，而S-Au键键能大很难脱落，因此认为是单分子膜。L-Cys／Au电极对AA的催 化可以认为是L．Cys／Au电极上的氨基N和羧基O与AA通过氢键结合形成中间态达到对AA 的电催化氧化。 图2．AA的循环伏安图 图3．AA的示差脉冲溶出伏安图 Au inPBS electrodecontaining(a)0，(b) (a)0．00，(b)2．00，(c)3．21，(d)4．12，(e)4．70， 1×10一mol／L electrode X10‘4mol／LAA AA，(c)L-Cy