L硫代脯氨酸膜对脯氨酸手性识别的电化学研究.pdfVIP

第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 E40L一硫代脯氨酸膜对脯氨酸手性 识别的电化学研究 崔欣‘，李妙斯‘，陈敏5，傅英姿¨ (I四川大学化学学院成都610064。西南大学化学4t：l-T-学院重庆400715) 摘要： 手性识别在生命科学领域是一个重要的研究课题，利用电化学方法对其进行研究也越来越受到人们 的关注“。1．目前，硫醇化合物修饰金电极研究吸引了较多的注意力旧’，而对二烷基硫化物的修饰作用研究甚少． 本文将二烷基硫化物：L-肛叔丁氧羰基硫代脯氨酸，通过相邻基团作用”1，利用其在亲核反应和氧化反应中具有 较高稳定性的特点m，在电极表面形成自组装膜，用电化学方法研究讨论了膜形成过程及其电化学性质．初步实 验显示该自组装膜对脯氨酸具有手性识另4功能． 关键词：自组装膜硫代脯氨酸手性识别 l实验部份 (N-Boc-L—Thiaprol ine，NBLT)乙醇溶液中24～70小时，取出电极用乙醇冲洗后(除去表面物 理吸附的NBLT)备用。 2结果与讨论 2．1№LT膜在金电极上的组装 图1和图2分别为裸金电极和修饰电极在2．5mM[Fe(CN)。】纠}(0．1MPBS，0．05M 6．88) KCl，pH 溶液中的循环伏安图(cv)和交流阻抗图(EIS)。结果表明NBLT已修饰到金电极上。 Potential(Ⅵ 图2裸金电极(a)和NBLT修饰电极(b)在 图1裸金电极(a)和NBLT修饰电极(b)在2．5棚 PBS。O．05M [Fe(洲)-]”(O．1MPBS．0．05M 6．88)溶 2．5蒯[Fe(CN)。]4僻(0．1MKGI．pH KCI．pH 6．88)溶液中的交流阻抗谱图 液中的循环伏安图 加，且与扫速的平方根呈正比，表明电子在NBLT膜表面的传输过程受扩散控制。同时，电极在 扫速达到500mv／s时得到的CV曲线仍十分稳定，说明该修饰膜具有好的稳定性。 2．2№LT膜在金电极上的表面覆盖度 六次平行实验的结果显示，NBLT膜在金电极表面的表面覆盖度(汐)为82．O％。 第十届全国化学传感器学术会议论文摘要集 E电化学传感器 o=1-[P．JR：J旧1 尼b月7。。分别为：裸电极和修饰电极的电子传递阻抗。 2．3NBLT膜对脯氨酸的电化学手性识别 利用NBLT膜修饰电极，通过配体交换法对不同构型脯氨酸进行分子识别，结果表明NBLT、 Cu”与D、L型脯氨酸形成的三元复合物具有不同的电流响应。 2．4实验条件优化 2．4．1 NBLT溶液浓度选择 对自组装膜的形成没有明显影响。但浓度增加，可以缩短浸泡时间盯j。因此实验中NBLT溶液浓 度选用20InM。 2．4．2电极修饰时间选择 电极浸泡在NBLT溶液中的时间分别为24—70h，实验表明随着时间的增加，得到的循环伏 安曲线的△E和交流阻抗的阻抗值R都呈增加趋势，并且膜的稳定性有所增加。这是由于二烷基 硫化合物与硫醇自组装膜的形成过程有较大差别n们，其成膜速度远远小于硫醇化合物阳1，因此电 极修饰时间选用70h。 2．4．3电极修饰温度选择 金电极分别在O一50。C在NBLT溶液中进行修饰，结果表明35。C制得的膜相对稳定。这是 由于在自组装过程中，存在热力学能垒，因此在较高温度下由热力学控制的自组装过程使得成膜 具有有序的结构和极少的缺陷，而在室温下成膜相对疏散、无序。 参考文献： [2]H．P．Liao，Z．HZhang，L．H．Nie，S．Z．Yao，Z [3]S．Y．Huan，G．L．Shen，R．Q．Yu。E]ectroanaIysis2004，16,1019-1023 13322-13323