锂离子电池电极电解质材料的固体核磁共振研究进展.pdfVIP

2013 年 第 58 卷 第 32 期：3287 ~ 3300 《中国科学》杂志社 专辑: 锂电池关键科技( Ⅱ) 评 述 SCIENCE CHINA PRESS 自然科学基金项目进展专栏 锂离子电池电极/电解质材料的固体核磁共振研究进展 钟贵明, 侯旭, 陈守顺, 杨勇* 固体表面物理化学国家重点实验室, 厦门大学化学化工学院化学系, 厦门361005 * 联系人, E-mail: yyang@ 2013-07-27 收稿, 2013-09-06 接受 国家重点基础发展研究计划(2011CB935903)和国家自然科学基金重点项目资助 摘要 固体核磁共振(NMR)技术可探测固态材料中目标原子核周围的化学环境, 是一种研究 关键词 短程结构信息灵敏的表征手段. 通过高转速魔角旋转6,7Li NMR 谱, 2D 6,7Li EXSY 谱以及弛豫 锂离子电池 时间 T1, T2 的测定, 可获得锂离子电池电极/ 电解质材料的微观结构和离子扩散动力学信息, 费米接触位移 并可用于研究锂离子电池正负极材料在充放电过程中的结构变化, 为锂离子电池电极/ 电解质 顺磁性材料 固体电解质 材料的设计与发展提供理论支持. 本文综述了近年来固体 NMR 技术在锂离子电池正负极材 SEI 膜 料、固体电解质及固体电解质界面膜(SEI)研究中的应用和发展. 固体NMR 7 6 近年锂离子电池在便携式电子设备上得到了广 料的NMR 研究中, 一般采用Li 核( Li 和 Li)作为探 泛的应用, 并在电动车动力电源及其智能电网储能 针表征其结构, 研究充放电过程中的结构变化. 6Li 系统等有广泛的应用前景. 为了进一步提高锂离子 (I=1)相对 7Li(I=3/2)具有较低的自然丰度和旋磁比, 电池的比能量、比功率和安全性等性能, 人们对锂离 6Li NMR 谱有较高的分辨率, 但是灵敏度低得多. 在 子电池正负极材料以及电解液进行了大量的研究[1~8]. 抗磁性材料中, 6,7Li 化学位移区间非常小而难以分 固体核磁共振谱(NMR)可检测到目标原子核周围化 辨不同环境的共振信号, 幸运的是大部分锂离子电 学环境的微小变化, 提供固态材料的局域结构信息, 池正极材料含有顺磁性的过渡金属离子, 负极材料 具有不损坏样品及定量分析等优点, 是一种与 XRD 具有导电性, 使得 6,7Li 核磁共振信号受到未成对电 互补的表征手段, 其在无定形态材料的结构研究中 子也就是费米接触作用的影响产生费米接触位移或 尤为重要, 此外通过 NMR 还可得到离子扩散相关的 者导电电子的影响产生 Knight 位移[11,14,15]而偏离 0, 动力学信息. 目前, 固体 NMR 已用于锂离子电池正 与抗磁性环境相区别. 因此我们可以通过 6,7Li NMR 负极材料结构和充放电机理、固体电解质结构和性能 谱来研究锂离子电池电极材料的局域结构. 为了获得