一个新颖的大环单核钴Ⅱ配合物的合成和晶体结构.pdfVIP

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 249 一个新颖的大环单核钴(II)配合物 的合成和晶体结构 刘捷‘，李晓元，李佳，于立芹 河南工业大学 化学化工学院，郑州(450001) E·mail：l埘锄e@ha眦．edu．cII 摘 XylyBIST刚三_N)。用X—射线单晶衍射法解析了该配合物的晶体结构．结果表明，Co(II)离子 分别与来自大环的四个氮原予以及N03。的两个氧原子形成六配位，呈扭曲的八面体构型． 这是首次报道用该配体合成的单核配合物． 关键词：单核钴(II)配合物；合成；晶体结构 1．实验部分 1．1配体的合成 ·配体L按文献的类似方法合成【11。 3…o㈣埘zN—No№訾 ．NH， L 1．2配合物的合成 nlL甲醇中，搅拌条件下缓慢滴加使2咖ol硝酸钴的甲醇 将0．1mmol配体L溶于4 溶液，室温下搅拌10小时后过滤，得紫色粉末，用甲醇洗涤后，用重蒸水溶解呈紫红色溶 液。十天后析出紫色四方体型晶体，挑选合适的单晶做晶体结构分析。 1．3x-射线单晶衍射分析 选取大小为0．34蚴×O．25咖xO．08 mm尺寸的紫色透明晶体，在291(2)K下于Rigaku 矩阵最小二乘法进行修正12】。 2．结果与讨论 离子分别与来自大环配体L上的四个氮原子以及来自N03‘上的两个氧原子形成六配位，其 250 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 基本上处于一个平面上，O(3)、N(4)分别位于此平面的上、下方，形成扭曲的八面体构型。 夹角分别为66．02(12)。、39．Ol(14)。、27．36(12)。。 Fig．1配合物【coL(N03)】·(N03)‘8H20的ORTEP图 氢键是构筑分子多维结构非常重要的分子间相互作用力，该配合物通过穴状配体上的 -NH．与H20分子以及N03’离子形成氢键，依靠分子问的众多氢键作用构筑成复杂的三维空间 结构。其晶胞堆积图如Fig．2所示。 Fig．2配合物【CoL(N03)】-(N仉)．8H20晶胞堆积图 第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 本试验设计的是以穴状化合物为配体合成双核钴配合物，出乎意料的得到了一个新颖 的单核钻配合物，并且以此种配体所合成的配合物中未见有单核配合物的文献报道过。这 可能是由于C“II)离子首先与配体上的四个N原子以及N03。上的O原子配位后，配体的结 构发生扭曲，使其空腔的空间变小，从而阻碍了第二个C0(1I)离子进入配体空腔。 致谢：本工作感谢河南省自然科擘基金(0411022200)资助． 参考文献 n 【l】 Ch曲，A．E．ManeII-死f，口加加行l修l，47，34，6895． 【2】 SheldrickG．M．S舶见舰-97Gcrm锄y，1997． p】1．锄g．J．1(，Si．S．F’ct甜．Inofg，C托巩C锄l册聊l，2伽暖5，lOl2·1015 B∞cini．A’C锄eschi．凡ct 【4】 al√胁￡斯wcf，2∞3，656，14l·154． IlhaIt，H绷di 【5】SaIih T．伽cl，尸。帅e加甩，2∞7，26，2795·2802． and aNoVel Structureof SynthesisCrystal Mononuclear