大学化学---刘克松---第二2.pptVIP

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各位同学,下午好! 今 天 的 学 习 内 容 2.1.2 反应自发性的判断 2.1.3 反应的摩尔吉布斯函数变的计算及应用 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.2.1 反应限度的判据与化学平衡 2.2.2 平衡常数和多重平衡规则 2.2.3 化学平衡的有关计算 例2.3 试计算石灰石(CaCO3)热分解反应的?rGmq (298.15K)和?rGmq(1273K)及转变温度Tc,并分析该反应在标准状态时的自发性。 解: CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ?fGmq (298.15K) -1128.79 -604.03 -394.359 (1) ?rGmq(298.15K)的计算 方法(I):利用?fGmq(298.15K)的数据: 例2.4 已知空气压力p=101.325kPa,其中所含CO2的体积分数j(CO2)=0.030%。试计算此条件下将潮湿Ag2CO3固体在110℃的烘箱中烘干时热分解反应的摩尔吉布斯函数变。问此条件下 Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g) 的热分解反应能否自发进行?有何办法阻止Ag2CO3的热分解? 解: Ag2CO3(s) = Ag2O(s) + CO2(g) DfHmq(298.15K) -505.8 -30.05 -393.509 Smq (298.15K) 167.4 121.3 213.74 可求得: DrHmq (298.15K) = 84.24 kJ?mol-1 DrSmq (298.15K) = 167.6 J?mol-1?K-1 例2.5 C(s)+CO2(s)=2CO(g)是高温加工处理钢铁零件时涉及脱碳氧化或渗碳的一个重要化学平衡式。试分别计算或估算该反应在298.15K和1173K时的标准平衡常数K?值,并简单说明其意义。 例2.6 将1.20mol SO2和2.00mol O2的混合气体,在800K和101.325kPa的总压力下,缓慢通过V2O5催化剂使生成SO3,在恒温恒压下达到平衡后,测得混合物中生成的SO3为1.10mol。试利用上述实验数据求该温度下反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的Kq,DrGmq及SO2的转化率,并讨论温度、总压力的高低对SO2转化率的影响。 课 后 要 求 计算结果讨论:此反应为气体分子数减小的反应,可判断,?rS0,而从上面计算已得?rGmq0,则根据吉布斯等温方程式?G=?H-T?S可判断必为?rHm0的放热反应,根据平衡移动原理,高压低温有利于提高SO2的转化率。(在接触法制硫酸的生产实践中,为了充分利用SO2 ,采用比本题更为过量的氧气,在常压下 SO2 的转化率可高达96% ~98%,所以实际上无需采取高压;对于温度,重要的是兼顾反应速率,采用能使V2O5催化剂具有高活性的适当温度,如475 oC) 2.2.4 化学平衡的移动及温度对平衡常数的影响 1. 化学平衡的移动: 因条件的改变使化学反应从原来的平衡状态转变到新的平衡状态的过程. 2. 吕·查德里(A. L. Le Chatelier)原理: 假如改变平衡体系的条件之一, 如浓度, 压力或温度, 平衡就向能减弱这一改变的方向移动. 应用这一规律, 可以通过改变反应条件, 使需要的反应进行得更完全. 3. 化学热力学分析 自发 平衡 由热力学等温方程式 又有 可得 Q K? 时, ΔrGm(T) 0 正向反应自发; Q K? 时, ΔrGm(T) 0 逆向反应自发; Q = K? 时, ΔrGm(T) =0 反应处于平衡态; 定温下, K?为常数, 而Q则可通过调节反应物或产物的量(浓度或分压)加以改变. 若希望反应正向进行, 可通过移去产物或增加反应物使Q K? , ΔrG 0, 从而达到预期的目的. 如, 合成氨的生产中, 将生成的NH3用冷冻方法从系统中分离出去, 降低Q值, 使正向反应能持续进行. 而原料气N2和H2能循环使用. N2 (g) +3H2 (g) =2NH3 (g) 定温定容下增加总压, 平衡向气体摩尔数减小的方向移动; 定温定压下加入局外气体, 平衡向气体摩尔数增大的方向移动. 所以,反应为自发的。 例 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) ΔrGθm,298K(NH3,g)=-16.48 kJ·mol-1。 问在p(N2)=100 kPa,p(H2)= p(NH3)= 1 kPa T=298 K时,合成氨反应是否

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