大学化学---刘克松---第二3.pptVIP

各位同学，下午好！ 例2.3 试计算石灰石(CaCO3)热分解反应的?rGmq (298.15K)和?rGmq(1273K)及转变温度Tc，并分析该反应在标准状态时的自发性。 解： CaCO3(s) = CaO(s) ＋ CO2(g) ?fGmq (298.15K) -1128.79 -604.03 -394.359 (1) ?rGmq(298.15K)的计算 方法(I)：利用?fGmq(298.15K)的数据: 例2.4 已知空气压力p=101.325kPa，其中所含CO2的体积分数j(CO2)=0.030%。试计算此条件下将潮湿Ag2CO3固体在110℃的烘箱中烘干时热分解反应的摩尔吉布斯函数变。问此条件下  Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)的热分解反应能否自发进行？有何办法阻止Ag2CO3的热分解？ 解： Ag2CO3(s) = Ag2O(s) + CO2(g) DfHmq(298.15K) -505.8 -30.05 -393.509 Smq (298.15K) 167.4 121.3 213.74 可求得： DrHmq (298.15K) = 84.24 kJ?mol-1 DrSmq (298.15K) = 167.6 J?mol-1?K-1 今 天 的 学 习 内 容 2.2 化学反应进行的程度和化学平衡 2.2.1 反应限度的判据与化学平衡 2.2.2 平衡常数和多重平衡规则 2.2.3 化学平衡的有关计算 例2.5 C(s)+CO2(s)=2CO(g)是高温加工处理钢铁零件时涉及脱碳氧化或渗碳的一个重要化学平衡式。试分别计算或估算该反应在298.15K和1173K时的标准平衡常数K?值，并简单说明其意义。 例2.6 将1.20mol SO2和2.00mol O2的混合气体，在800K和101.325kPa的总压力下，缓慢通过V2O5催化剂使生成SO3，在恒温恒压下达到平衡后，测得混合物中生成的SO3为1.10mol。试利用上述实验数据求该温度下反应2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)的Kq，DrGmq及SO2的转化率，并讨论温度、总压力的高低对SO2转化率的影响。 课 后 要 求 多 重 平 衡 2.2.3 化 学 平 衡 的 有 关 计 算 (2)当涉及各物质的初始量、变化量、平衡量时，关键是搞清楚各物质的变化量之比即为反应式中各物质的化学计量数之比。 有关平衡计算中，应特别注意： (1)写出配平的化学反应方程式，并注明物质的聚集状态(如果物质有多种晶型，还应注明是哪一种)。 重点： 从标准热力学函数或实验数据求平衡常数； 利用平衡常数求各物质的平衡组分（分压、浓度、最大产率）； 条件变化如何影响反应的方向和限度。 解： C(s) + CO2(g) = 2CO(g) DfHmq 0 -393.509 -110.525 Smq 5.740 213.74 197.674 (1)298.15K时 =2?(-110.525)-0-(-393.509) =172.459 kJ?mol-1 = 2?197.674-5.740-213.74 = 175.87 J?mol-1?K-1 =172.5-298.15?175.87?10-3 = 120.1 kJ?mol-1 = -(120.1?103)/(8.314?298.15) = -48.45  K? = 9.1?10-22 (2)1173K时 = 172.5-1173?175.87?10-3 = -33.83 kJ?mol-1 = -(-33.83?103) /(8.314?1173) =3.469 K? ? 32 结果讨论 正向自发 钢铁脱碳 32 -33.83 1173 逆向自发 钢铁渗碳 9.1× 10-22 120.1 298.15 C + CO2 = 2CO K ? rGm / kJ. mol-1 T (K) 计算结果分析：温度从室温(25℃)增至高温(900℃)时，反应从非自发转变为自发进行，即在25℃时脱碳反应实际上没有进行，但在900℃时，钢铁中的碳被氧化脱碳，但仍具有可逆性。 解： 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) 起始时物质的量/mol