以联苯为间隔基的双硫醚银l配合物的合成与结构.pdfVIP

以联苯为间隔基的双硫醚银(1)配合物的合成与结构 杜文平胡同亮焦娇 卜显和术 (南开大学化学系天津300071) 摘要： 它们的结构及影响因素。 关键词：双硫醚银配合物晶体结构 1．引言 有限多核分子聚集体及配位聚合物研究是当前配位化学研究的热点之一【l2】。双硫醚配体与金属 离子可构筑出多种具有新颖结构的配合物。近几年，本课题组【3]对双硫醚配体及其A91配合物做了很 多研究，总结并得到了制备双硫醚配体配合物的一些规律。但此类配合物的结构中有相当的随机性 和不确定性，如何选择合适的配体和反应条件来控制形成具有特定结构的配合物仍有进一步研究的 联苯(L2)及其银(I)配合物并研究了它们的结构及影响因素。 2．实验部分 2．1配体的合成 L咆p。弋 2．2配合物的合成 mL试管中；然后分别加 [Ag(L1)C104】2(1)：将L1(15mg，0．05mm01)溶于氯仿(3mL)并滤入25 mE)溶液。此试管置于 入氯仿(5mE)和甲醇(5mL)；最后加入AgN03(8．5mg，0．05mm01)的甲醇(3 cm。1)： 黑暗处，约两周后得到适于x一射线结构分析的无色块状晶体。产率：40％。FT—IR(KBrpellet 3821w，3802w，375 914w，827m，737w，619w。 配合2和3的制备方法与1相同。 {[Agz(L1)2．5(BF4)2m(2)：产率：40％。FT—IR(KBrpellet 1772w，1717w，1699w，1684w，1630w，1559w，1437s，l 549 [Ag(L2)N0312(3)：产率：40％。FT．IR(KBrpellet 1496m，1437w，1385s，1369s，1317w，1 3．结果与讨论 3．1晶体结构 配合物1： 另外，同一个配体的两个苯环的二面角为31．2。。 fLl)]2+阳离子的结构图：(b)1的一维超分子结构 图1(a)1中的双核[Ag 11．256(3)A和4．397(2)A。在晶体结构中，链与链之间平行或反平行堆积。 配合物2： 550 构中，此链平行堆积，游离的BF4一阴离子填充在链中和链间空隙内。 (a) 图2(a)2中的不对称单元；(b)2的一维链结构(为了清晰，配体用短线表示) 配合物3： 位，与不同配体的两个S原子和一个硝酸根的两个O原予配位，配位几何构型为变形的四面体。其 A。与1不同的是同一配合物分子中两个配体平行错位使两个配体的叔丁基远离以减少位阻。值得 一提的是，同一个配体的两个苯环的二面角为42．90；两个配体相邻的平行的苯环的心．心距离为 3．77(6)A，说明其存在分子内7／-7／作用，进一步稳定了配合物。 图3 3的晶体结构 此外，分子间通过氢键作用形成了二维超分子平面结构。另外，在二维网络中，相邻的Ag…Ag 问的非键距离为13．620(16)A和9．249(15)A。 4．结论 本文设计合成了两个以二甲基联苯为连接基团的双硫醚配体，并进一步合成和表征了它们的A91 离子配合物，通过对它们的配合物晶体结构的分析，可得如下结论：1)配体连接基团上的键自由旋 转可以调整配体的构型以适应配位环境的变化；2)端基的不同影响配